واکنش کیفی به گلیسیرین خاص است و به تشخیص آن کمک می کند. نگهداری گلها در محلول آبی گلیسیرین
سخنرانی شماره 3.
الکل های پلی هیدرویک، ساختار و خواص آنها.
نمایندگان الکل های پلی هیدریک اتیلن گلیکول و گلیسیرین هستند. الکل‌های دی‌هیدریک حاوی دو گروه هیدروکسیل - OH گلیکول یا دیول، الکل‌های سه‌هیدریک حاوی سه گروه هیدروکسیل - گلیسرول یا تریول نامیده می‌شوند.
موقعیت گروه های هیدروکسیل با اعداد در انتهای نام مشخص می شود.
مشخصات فیزیکی
الکل های پلی هیدریک مایعات بی رنگ، شربتی با طعم شیرین، بسیار محلول در آب، محلول ضعیف در حلال های آلی هستند. نقطه جوش بالایی دارند به عنوان مثال، نقطه جوش اتیلن گلیکول 198 درجه سانتی گراد، چگالی () 1.11 گرم بر سانتی متر مکعب است. جوش (گلیسیرین) = 290 درجه سانتی گراد، گلیسیرین = 1.26 گرم بر سانتی متر مکعب.
اعلام وصول
الکل های دی و تری هیدریک با همان روش هایی به دست می آیند که الکل های تک هیدریک هستند. آلکن ها، مشتقات هالوژن و سایر ترکیبات را می توان به عنوان ترکیبات اولیه استفاده کرد.
1. اتیلن گلیکول (اتاندیول-1،2) از اتیلن به روش های مختلفی سنتز می شود:
3CH 2 = CH 2 + 2KMnO 4 + 4H 2 O ® 3HO–CH 2 –CH 2 –OH + 2MnO 2 + 2KOH
2. گلیسیرین (پروپانتریول -1،2،3) از چربی ها و همچنین به طور مصنوعی از گازهای ترک خوردگی نفت (پروپیلن)، یعنی. از مواد خام غیر غذایی
خواص شیمیایی
الکل های پلی هیدریک دارای خواص شیمیایی مشابه الکل های مونوهیدریک هستند. با این حال، خواص شیمیایی الکل های پلی هیدریک به دلیل وجود دو یا چند گروه هیدروکسیل در مولکول دارای ویژگی هایی است.
اسیدیته الکل‌های پلی‌هیدریک بالاتر از الکل‌های مونوهیدریک است که با حضور گروه‌های هیدروکسیل اضافی در مولکول توضیح داده می‌شود که اثر القایی منفی دارند. بنابراین، الکل‌های پلی‌هیدریک، بر خلاف الکل‌های مونوهیدریک، با مواد قلیایی واکنش داده و نمک‌ها را تشکیل می‌دهند. به عنوان مثال، اتیلن گلیکول نه تنها با فلزات قلیایی، بلکه با هیدروکسیدهای فلزات سنگین نیز واکنش می دهد.
در قیاس با الکلات ها، نمک های الکل های دی هیدریک گلیکولات و الکل های تری هیدریک گلیسرات نامیده می شوند.
هنگامی که اتیلن گلیکول با هالیدهای هیدروژن (HCl، HBr) واکنش می دهد، یک گروه هیدروکسیل با یک هالوژن جایگزین می شود:
جایگزینی گروه هیدروکسی دوم تحت تأثیر PCl5 دشوارتر است.
هنگامی که هیدروکسید مس (II) با گلیسیرین و سایر الکل‌های پلی‌هیدریک واکنش می‌دهد، هیدروکسید حل می‌شود و یک ترکیب کمپلکس آبی روشن تشکیل می‌شود.
این واکنش برای شناسایی الکل های چند هیدروکسیل دارای گروه های هیدروکسیل در اتم های کربن مجاور -CH(OH)-CH(OH)- استفاده می شود:
در غیاب قلیایی، الکل های پلی هیدریک با هیدروکسید مس (II) واکنش نمی دهند - اسیدیته آنها برای این کار کافی نیست.
الکل‌های پلی‌هیدریک با اسیدها واکنش می‌دهند و استرها را تشکیل می‌دهند (بند 7 را ببینید). هنگامی که گلیسیرین با اسید نیتریک در حضور اسید سولفوریک غلیظ واکنش می دهد، نیتروگلیسیرین (گلیسرول تری نیترات) تشکیل می شود:
الکل ها با واکنش هایی مشخص می شوند که منجر به تشکیل ساختارهای حلقوی می شود:
کاربرد
اتیلن گلیکول عمدتاً برای تولید لوسان و برای تهیه محلول های ضد یخ - آبی که در دمای زیر صفر درجه سانتیگراد یخ می زند استفاده می شود (استفاده از آنها برای خنک کردن موتورها به ماشین ها اجازه می دهد در زمستان کار کنند).
گلیسیرین به طور گسترده در صنایع چرم و نساجی برای تکمیل چرم و پارچه و در سایر زمینه های اقتصاد ملی استفاده می شود. مهمترین کاربرد گلیسیرین در تولید گلیسرول تری نیترات (که به اشتباه نیتروگلیسیرین نامیده می شود)، یک ماده منفجره قوی است که در اثر ضربه منفجر می شود، و همچنین یک دارو (گشاد کننده عروق). سوربیتول (الکل هگزا هیدریک) به عنوان جایگزین قند برای بیماران دیابتی استفاده می شود.
تست شماره 4.
خواص الکل های پلی هیدریک
1- گلیسیرین با کدام یک از مواد زیر واکنش نشان می دهد؟
1) HBr 2) HNO 3 3) H 2 4) H 2 O 5) Cu(OH) 2 6) Ag 2 O/NH 3
2. گلیسرول با 1) HNO 3 2) NaOH 3) CH 3 COOH 4) Cu(OH) 2 واکنش نمی دهد.
3. اتیلن گلیکول با 1) HNO 3 2) NaOH 3) CH 3 COOH 4) Cu(OH) 2 واکنش نمی دهد.
4. موارد زیر با هیدروکسید مس تازه رسوب شده (II) برهمکنش ندارند: 1) گلیسرول.
2) بوتانون 3) پروپانال 4) پروپاندیول-1،2
5. یک رسوب تازه تهیه شده از Cu(OH) 2 اگر به آن اضافه شود حل می شود
1) پروپاندیول-1،2 2) پروپانول-1 3) پروپن 4) پروپانول-2
6. گلیسرول در محلول آبی را می توان با استفاده از آن تشخیص داد
1) سفید کننده 2) آهن (III) کلرید 3) مس (II) هیدروکسید 4) هیدروکسید سدیم
7- کدام الکل با هیدروکسید مس (II) واکنش می دهد؟
1) CH 3 OH 2) CH 3 CH 2 OH 3) C 6 H 5 OH 4) HO-CH 2 CH 2 -OH
8. یک واکنش مشخصه برای الکل های پلی هیدریک برهمکنش با
1) H 2 2) Cu 3) Ag 2 O (محلول NH 3) 4) Cu (OH) 2
9. ماده ای که با Na و Cu(OH) 2 واکنش می دهد:
1) فنل؛ 2) الکل مونوهیدریک؛ 3) الکل پلی هیدریک 4) آلکن
10. Ethanediol-1,2 می تواند با
1) هیدروکسید مس (II).
2) اکسید آهن (II).
3) کلرید هیدروژن
4) هیدروژن
6) فسفر
سخنرانی شماره 4.
فنل ها، ساختار آنها خواص فنل، تأثیر متقابل اتم ها در مولکول فنل. اثر ارتو، بخار گرا گروه هیدروکسیل. تهیه و استفاده از فنل
فنول ها – کلاس ترکیبات آلی آنها حاوی یک یا چند گروه C-OH هستند که اتم کربن بخشی از یک حلقه معطر (مثلاً بنزن) است.
طبقه بندی فنل ها. فنل های یک، دو و سه اتمی بسته به تعداد گروه های OH در مولکول متمایز می شوند (شکل 1).
برنج. 1. فنول های یک، دوگانه و تریکاتیک
مطابق با تعداد حلقه های معطر متراکم در مولکول، آنها (شکل 2) به خود فنل ها (یک حلقه معطر - مشتقات بنزن)، نفتول ها (2 حلقه متراکم - مشتقات نفتالین)، آنترانول ها (3 حلقه متراکم - آنتراسن) تقسیم می شوند. مشتقات) و فنانترول ها (شکل 2).
برنج. 2. فنل های تک و چند هسته ای
نامگذاری فنل ها
برای فنل ها، نام های بی اهمیتی که در طول تاریخ ایجاد شده اند به طور گسترده استفاده می شود. نام فنل های تک هسته ای جایگزین نیز از پیشوندهای ortho-، meta- و para- استفاده می کند که در نامگذاری ترکیبات معطر استفاده می شود. برای ترکیبات پیچیده تر، اتم هایی که حلقه های معطر را تشکیل می دهند شماره گذاری می شوند و موقعیت جانشین ها با استفاده از شاخص های دیجیتال نشان داده می شود (شکل 3).
برنج. 3. نامگذاری فنولها. گروه‌های جایگزین و شاخص‌های دیجیتال مربوطه در رنگ‌های مختلف برای وضوح برجسته شده‌اند.
خواص شیمیایی فنل ها
حلقه بنزن و گروه OH که در یک مولکول فنل ترکیب شده اند، بر یکدیگر تأثیر می گذارند و واکنش پذیری یکدیگر را به طور قابل توجهی افزایش می دهند. گروه فنیل یک جفت الکترون تنها را از اتم اکسیژن در گروه OH جذب می کند (شکل 4). در نتیجه، بار مثبت جزئی اتم H این گروه افزایش می یابد (با نماد d + نشان داده می شود)، قطبیت پیوند O-H افزایش می یابد که خود را در افزایش خواص اسیدی این گروه نشان می دهد. بنابراین در مقایسه با الکل ها، فنل ها اسیدهای قوی تری هستند. یک بار منفی جزئی (که با d- مشخص می شود)، که به گروه فنیل منتقل می شود، در موقعیت های ارتو و پارا (نسبت به گروه OH) متمرکز می شود. این نقاط واکنش را می‌توان توسط معرف‌هایی که به سمت مراکز الکترونگاتیو جذب می‌کنند، به اصطلاح معرف‌های الکتروفیل ("الکترون دوست") مورد حمله قرار داد.
برنج. 4. توزیع چگالی الکترون در فنل
در نتیجه، دو نوع تبدیل برای فنل ها امکان پذیر است: جایگزینی اتم هیدروژن در گروه OH و جایگزینی حلقه H-اتوموبنزن. یک جفت الکترون از اتم O که به حلقه بنزن کشیده می شود، استحکام پیوند C-O را افزایش می دهد، بنابراین واکنش هایی که با پارگی این پیوند، مشخصه الکل ها، رخ می دهد، برای فنل ها معمولی نیست.
1. هنگامی که در معرض مواد قلیایی قرار می گیرد، دارای خواص اسیدی ضعیفی است، نمک هایی را تشکیل می دهد - فنولات (به عنوان مثال، سدیم فنولات - C6H6ONa):
C 6 H 5 OH + NaOH = C 6 H 5 ONa + H 2 O
بر روی حلقه معطر تحت واکنش های جایگزینی الکتروفیلی قرار می گیرد. گروه هیدروکسی که یکی از قوی‌ترین گروه‌های دهنده است، واکنش‌پذیری حلقه را به این واکنش‌ها افزایش می‌دهد و جایگزینی را به موقعیت‌های ارتو و پارا هدایت می‌کند. فنل به راحتی آلکیله، اسیله، هالوژنه، نیترات و سولفونه می شود.
واکنش کولبه اشمیت
2. تعامل با فلز سدیم:
C 6 H 5 OH + Na = C 6 H 5 ONa + H 2
3. برهمکنش با آب برم (واکنش کیفی به فنل):
C 6 H 5 OH + 3Br 2 (aq) → C 6 H 2 (Br) 3 OH + 3HBr 2،4،6 تریبروموفنل تولید می کند.
4. تعامل با اسید نیتریک غلیظ:
C 6 H 5 OH + 3HNO 3 conc → C 6 H 2 (NO 2) 3 OH + 3H 2 O 2،4،6 تری نیتروفنول تشکیل می شود
5. برهمکنش با کلرید آهن (III) (واکنش کیفی به فنل):
C 6 H 5 OH + FeCl 3 → 2 + (Cl)2- + HCl آهن (III) فنولات دی کلرید تشکیل می شود (رنگ بنفش )
روشهای بدست آوردن فنل
فنل ها از قطران زغال سنگ و همچنین از محصولات پیرولیز زغال سنگ قهوه ای و چوب (قیر) جدا می شوند. روش صنعتی برای تولید فنل C6H5OH خود مبتنی بر اکسیداسیون کومن هیدروکربن آروماتیک (ایزوپروپیل بنزن) با اکسیژن اتمسفر و به دنبال آن تجزیه هیدروپراکسید حاصله رقیق شده با H3SO4 است (شکل 8A). این واکنش با بازده بالا ادامه می یابد و از این جهت جذاب است که به فرد امکان می دهد دو محصول از نظر فنی ارزشمند - فنل و استون - را به طور همزمان بدست آورد. روش دیگر هیدرولیز کاتالیزوری بنزن های هالوژنه است (شکل 8B).
برنج. 8. روشهای به دست آوردن فنل
کاربرد فنل ها
محلول فنل به عنوان ضدعفونی کننده (اسید کربولیک) استفاده می شود. فنل های دیاتومیک - پیروکاتکول، رزورسینول (شکل 3) و همچنین هیدروکینون (پارا دی هیدروکسی بنزن) به عنوان ضد عفونی کننده (ضدعفونی کننده های ضد باکتریایی) استفاده می شود که به عوامل دباغی برای چرم و خز، به عنوان تثبیت کننده برای روغن های روان کننده و لاستیک، و همچنین برای پردازش مواد عکاسی و به عنوان معرف در شیمی تجزیه.
فنل ها به میزان محدودی به شکل ترکیبات منفرد مورد استفاده قرار می گیرند، اما مشتقات مختلف آنها به طور گسترده مورد استفاده قرار می گیرند. فنل ها به عنوان ترکیبات اولیه برای تولید محصولات پلیمری مختلف عمل می کنند - رزین های فنلی (شکل 7)، پلی آمیدها، پلی اپوکسیدها. داروهای متعددی از فنل ها به دست می آید، به عنوان مثال، آسپرین، سالول، فنل فتالئین، علاوه بر این، رنگ ها، عطرها، نرم کننده ها برای پلیمرها و محصولات محافظت از گیاهان.
تست شماره 5 فنل ها
1. چند فنل از ترکیب C 7 H 8 O وجود دارد؟ 1) یک 2) چهار 3) سه 4) دو
2. اتم اکسیژن در مولکول فنل تشکیل می شود
1) یک پیوند σ 2) دو پیوند σ 3) یک پیوند σ و یک پیوند π 4) دو پیوند π
3. فنل ها اسیدهای قوی تری نسبت به الکل های آلیفاتیک هستند زیرا...
1) یک پیوند هیدروژنی قوی بین مولکول های الکل تشکیل می شود
2) مولکول فنل حاوی کسر جرمی بیشتری از یون های هیدروژن است
3) در فنل ها، سیستم الکترونیکی به سمت اتم اکسیژن منتقل می شود که منجر به تحرک بیشتر اتم های هیدروژن حلقه بنزن می شود.
4) در فنل ها، چگالی الکترونی پیوند O-H به دلیل برهمکنش جفت الکترون تنها اتم اکسیژن با حلقه بنزن کاهش می یابد.
4. عبارت صحیح را انتخاب کنید:
1) فنل ها به میزان بیشتری از الکل ها تجزیه می شوند.
2) فنل ها خواص اساسی را نشان می دهند.
3) فنل ها و مشتقات آنها اثر سمی ندارند.
4) اتم هیدروژن در گروه هیدروکسیل فنل را نمی توان با یک کاتیون فلزی تحت عمل بازها جایگزین کرد.
خواص
5. فنل در محلول آبی است
1) اسید قوی 2) اسید ضعیف 3) باز ضعیف 4) باز قوی
1. ماده ای که با Na و NaOH واکنش می دهد و با FeCl 3 رنگ بنفش می دهد:
1) فنل؛ 2) الکل 3) اتر؛ 4) آلکان
6. اثر حلقه بنزن بر روی گروه هیدروکسیل در مولکول فنل با واکنش فنل با
1) هیدروکسید سدیم 2) فرمالدئید 3) آب برم 4) اسید نیتریک
7. برهمکنش شیمیایی بین موادی که فرمول آنها عبارتند از:
1) C 6 H 5 OH و NaCl 2) C 6 H 5 OH و HCl 3) C 6 H 5 OH و NaOH 4) C 6 H 5 ONa و NaOH.
8. فنل با آن تعامل ندارد
1) متانال 2) متان 3) اسید نیتریک 4) آب برم
9. فنل با آن تعامل دارد
1) اسید کلریدریک 2) اتیلن 3) هیدروکسید سدیم 4) متان
10. فنل با ماده ای که فرمول آن است برهمکنش نمی کند
1)HBr2)Br2 3)HNO3 4)NaOH
11. فنل با 1) HNO 3 2) KOH 3) Br 2 4) Cu(OH) 2 واکنش نمی دهد.
12. خواص اسیدی در 1) فنل 2) متانول 3) اتانول 4) گلیسرول بارزتر است.
13. هنگامی که فنل با سدیم واکنش می دهد،
1) فنولات سدیم و آب 2) فنولات سدیم و هیدروژن
3) بنزن و هیدروکسید سدیم 4) بنزوات سدیم و هیدروژن
14. بین مواد اولیه و محصولاتی که عمدتاً در طول تعامل آنها تشکیل می شوند، مطابقت ایجاد کنید.
مواد شروع کننده محصولات متقابل
الف) C 6 H 5 OH + K 1) 2،4،6-تریبروموفنول + HBr
ب) C 6 H 5 OH + KOH 2) 3،5-دیبروموفنل + HBr
ب) C 6 H 5 OH + HNO3 3) فنولات پتاسیم + H 2
د) C 6 H 5 OH + Br 2 (محلول) 4) 2،4،6-ترینیتروفنول + H 2 O
5) 3،5-دی نیتروفنول + HNO 3
6) فنولات پتاسیم + H 2 O
15. بین مواد اولیه و محصولات واکنش مطابقت برقرار کنید.
مواد شروع کننده محصولات واکنش
الف) C 6 H 5 OH + H 2 1) C 6 H 6 + H 2 O
ب) C 6 H 5 OH + K 2) C 6 H 5 OK + H 2 O
ب) C 6 H 5 OH + KOH 3) C 6 H 5 OH + KHCO 3
د) C 6 H 5 OK + H 2 O + CO 2 4) C 6 H 11 OH
5) C 6 H 5 OK + H 2
6) C 6 H 5 COOH + KOH
16. فنل با محلول ها تعامل دارد
3) [Аg(NH 3) 2]OH
17. فنل با
1) اکسیژن
2) بنزن
3) هیدروکسید سدیم
4) کلرید هیدروژن
5) سدیم
6) اکسید سیلیکون (IV)
اعلام وصول
18. هنگامی که هیدروژن در حلقه معطر با یک گروه هیدروکسیل جایگزین می شود، موارد زیر تشکیل می شود:
1) استر؛ 2) اتر؛ 3) محدود کردن الکل؛ 4) فنل
19. فنل را می توان در واکنش به دست آورد
1) آبگیری بنزوئیک اسید 2) هیدروژنه شدن بنزآلدئید
3) هیدراتاسیون استایرن 4) کلروبنزن با هیدروکسید پتاسیم
ارتباط متقابل، واکنش های کیفی.
20. متانول. اتیلن گلیکول و گلیسیرین عبارتند از:
1) همولوگ؛ 2) الکل های اولیه، ثانویه و سوم؛
32) ایزومرها; 4) الکل های تک هیدریک، دی هیدریک، تری هیدریک
21. ماده ای که با سدیم یا NaOH واکنش نمی دهد، به دست می آید بین مولکولیکم آبی الکل ها عبارت است از: 1) فنل 2) الکل 3) اتر. 4) آلکن
22. با یکدیگر تعامل داشته باشید
1) اتانول و هیدروژن 2) اسید استیک و کلر
3) فنل و اکسید مس (II) 4) اتیلن گلیکول و کلرید سدیم
23. ماده X می تواند با فنل واکنش دهد، اما با اتانول واکنش نمی دهد. این ماده:
1) Na 2) O 2 3) HNO 3 4) آب برم
24. هنگامی که هیدروکسید مس (II) با آن واکنش می دهد، محلول آبی روشن تشکیل می شود
1) اتانول 2) گلیسیرین 3) اتانال 4) تولوئن
25. برای تشخیص می توان از هیدروکسید مس (II) استفاده کرد
1) یون Al 3 + 2) اتانول 3) یون NO 3 - 4) اتیلن گلیکول
26. در طرح تبدیل C 6 H 12 O 6 à X à C 2 H 5 -O- C 2 H 5 ماده "X" است
1) C 2 H 5 OH 2) C 2 H 5 COOH 3) CH 3 COOH 4) C 6 H 11 OH
27.در طرح تحول اتانولà ایکسà بوتانماده X است
1) بوتانول-1 2) برومواتان 3) اتان 4) اتیلن
28. در طرح تحول پروپانول-1à ایکسà پروپانول-2ماده X است
1) 2-کلروپروپان 2) اسید پروپانئیک 3) پروپین 4) پروپن
29. محلول های آبی اتانول و گلیسرول را می توان با استفاده از:
1) آب برم 2) محلول آمونیاک اکسید نقره
4) سدیم فلزی 3) رسوب تازه تهیه شده از مس (II) هیدروکسید.
30. شما می توانید اتانول را از اتیلن گلیکول با استفاده از:
31. می توانید فنل را از متانول با استفاده از:
1) سدیم؛ 2) NaOH; 3) Cu(OH) 2 4) FeCl3
32. می توانید فنل را از اتر با استفاده از:
1) Cl 2 2) NaOH 3) Cu(OH) 2 4) FeCl3
33. شما می توانید گلیسیرین را از 1-پروپانول با استفاده از:
1) سدیم 2) NaOH 3) Cu(OH) 2 4) FeCl3
34. برای تشخیص اتانول و اتیلن گلیکول از یکدیگر در آزمایشگاه از چه ماده ای باید استفاده کرد؟
1) سدیم 2) اسید کلریدریک 3) هیدروکسید مس (II) 4) هیدروکسید سدیم
گلیسیرین با نفوذ به برگها، کندتر از آب تبخیر می شود، رنگ آنها تغییر می کند، خشک می شود، شکل خود را حفظ می کند و به برگ ها خاصیت ارتجاعی می دهد. رنگ های حاصل از بژ تا قهوه ای تیره متغیر است. گل‌هایی که به این روش خشک می‌شوند می‌توانند نگهداری طولانی‌مدت را تحمل کنند.
برای این، مخلوط گلیسیرین فنی و آب به نسبت 1: 2 و 1: 3 استفاده می شود. برای گیاهان دارای برگ نرم، محلولی از یک قسمت گلیسیرین و دو قسمت آب برای برگ های سفت تر، یک محلول غلیظ تر، مناسب است لازم است. گاهی اوقات برگها را در مقادیر مساوی گلیسیرین و آب خشک می کنند.
دامنه گیاهان بسیار گسترده است. اینها عبارتند از: زرشک، توس، راش، هدر، بلوط، شاه بلوط، کلماتیس، افرا، لورل، سنجد، ماهونیا، مگنولیا، chokeberry، رودودندرون، شمشاد، اکالیپتوس، رازک.
شاخه های دارای برگ باید قبل از مرداد، زمانی که برگ ها هنوز جوان و پر از رطوبت هستند، قطع شوند.
ساقه ها به صورت مورب بریده می شوند و برگ های پایینی جدا می شوند و 6 سانتی متر از پوسته های بسیار ضخیم جدا می شوند. شاخه هایی که برای خشک کردن آماده شده اند باید قبل از غوطه ور شدن در محلول در آب سرد غوطه ور شوند، بدون اینکه از آب خارج شوند مجدداً بریده شوند و سپس در محلول پایین بیایند.
تکنولوژی کنسرو کردن:گلیسیرین با آب جوش مخلوط می شود، شاخه ها با برگ ها، از آب سرد خارج می شوند، در یک محلول گرم تا عمق حداقل 15 سانتی متر قرار می گیرند، سپس محلول به تدریج سرد می شود. محل ایستادن ظرف شاخه دار و محلول گلیسیرین باید سبک باشد تا فرآیند جذب گلیسیرین و آب بهتر انجام شود. گاهی اوقات آن را در یک مکان تاریک قرار می دهند. ساقه ها را تا زمان تغییر رنگ برگ ها در محلول نگه می دارند. مدت زمان انجام فرآیند نگهداری بسته به نوع گیاه و دمای اتاق متفاوت است. به طور معمول این روند از چند روز تا 2-3 هفته طول می کشد.
بسیار مهم است که برگها را در لحظه ای که روغنی می شوند جدا کنید. اگر از این لحظه بگذرید، برگ ها چسبناک می شوند و گرد و غبار روی آنها می نشیند.
همچنین می توانید شاخه های بریده شده زالزالک، کوتونه، لیگوستروم، ارس، صنوبر نقره ای و توت سیاه را در محلول آبی گلیسیرین قرار دهید.
گیاهان آپارتمانیبرای خشک کردن در محلول گلیسیرین - aralia، aspidistra، camellia bromeliad، ficus. برگ های آنها کاملاً در محلول گلیسیرین و آب غوطه ور است. برای این کار باید یک کشتی کوچک داشته باشید. به محض اینکه برگها شروع به تغییر رنگ کردند، باید آنها را از محلول خارج کنید، به آرامی شستشو دهید و به سرعت روی کاغذ لکه دار در یک مکان گرم خشک کنید.
گیاهان چند سالهبرای خشک کردن (کنسرو کردن) - gypsophila با گل، crocosmia، meadowsweet. یکساله - مولوسل با گل.
برگ های گیاهان زینتی مانند برجنیا، گلایولوس، زنبق، گل صد تومانی (ژوئن)، سرخس (محلول آنها غلیظ تر است)، هاستا در محلول گلیسیرین در آب خشک می شوند.
گلیسیرین یا بر اساس نامگذاری بین المللی، پروپانتریول -1،2،3 ماده پیچیده ای است که متعلق به الکل های پلی هیدریک یا بهتر است بگوییم یک الکل تری هیدریک است، زیرا دارای 3 گروه هیدروکسیل - OH. خواص شیمیایی گلیسیرین شبیه به گلیسیرین است، اما به دلیل وجود گروه های هیدروکسیل بیشتر و تأثیر آنها بر یکدیگر، بارزتر است.
گلیسرول، مانند الکل های دارای یک گروه هیدروکسیل، بسیار محلول در آب است. شاید بتوان گفت این نیز یک واکنش کیفی به گلیسیرین است، زیرا تقریباً به هر نسبتی در آب حل می شود. از این خاصیت در تولید ضدیخ - مایعاتی که یخ نمی زنند و موتور خودرو و هواپیما را خنک می کنند استفاده می شود.
گلیسیرین همچنین با پرمنگنات پتاسیم تعامل دارد. این یک واکنش کیفی به گلیسیرین است که به آن آتشفشان Scheele نیز گفته می شود. برای انجام آن، باید 1-2 قطره گلیسیرین بدون آب را به پودر پرمنگنات پتاسیم اضافه کنید، که به شکل یک اسلاید با فرورفتگی در یک کاسه چینی ریخته می شود. پس از یک دقیقه، مخلوط به طور خود به خود مشتعل می شود، مقدار زیادی گرما آزاد می شود و ذرات داغ محصولات واکنش و بخار آب دور می شوند. این واکنش ردوکس است.
گلیسیرین رطوبت سنجی است، یعنی. قادر به حفظ رطوبت بر اساس این ویژگی است که واکنش کیفی زیر به گلیسیرین است. در یک هود بخار انجام می شود. برای انجام آن، تقریباً 1 سانتی متر مکعب هیدروژن سولفات پتاسیم کریستالی (KHSO4) را در یک لوله آزمایش تمیز و خشک بریزید. 1-2 قطره گلیسیرین اضافه کنید، سپس حرارت دهید تا بوی تند ظاهر شود. هیدروژن سولفات پتاسیم در اینجا به عنوان یک ماده جاذب آب عمل می کند که با گرم شدن شروع به تجلی می کند. گلیسیرین با از دست دادن آب به یک ترکیب غیر اشباع - آکرولئین تبدیل می شود که بوی تند و ناخوشایندی دارد. C3H5(OH)3 - H2C=CH-CHO + 2 H2O.
واکنش گلیسرول با هیدروکسید مس کیفی است و نه تنها گلیسرول، بلکه سایرین را نیز تعیین می کند، در ابتدا لازم است محلول تازه ای از هیدروکسید مس (II) تهیه شود. برای انجام این کار، هیدروکسید مس (II) را اضافه می کنیم که یک رسوب آبی ایجاد می کند. چند قطره گلیسیرین را با رسوب به این لوله آزمایش اضافه می کنیم و متوجه می شویم که رسوب از بین رفته و محلول رنگ آبی به خود گرفته است.
کمپلکس به دست آمده مس الکلات یا گلیسرات نامیده می شود. واکنش کیفی به گلیسیرین با هیدروکسید مس (II) در صورتی استفاده می شود که گلیسیرین به شکل خالص یا در محلول آبی باشد. برای انجام چنین واکنش هایی که در آنها گلیسیرین با ناخالصی ها وجود دارد، لازم است که آن را از قبل تمیز کنید.
واکنش های کیفی به گلیسرول به تشخیص آن در هر محیطی کمک می کند. این به طور فعال برای تعیین گلیسرول در مواد غذایی، لوازم آرایشی، عطر، داروها و ضد یخ استفاده می شود.
گلیسرول(شیمی، Glyc é rine فرانسوی، گلیسیرین آلمانی و انگلیسی) C 2 H 3 O 2 = C 2 H 5 (OH) 2 - کشف شده در سال 1779 توسط Scheele، که متوجه شد هنگامی که روغن زیتون با گلن جوشانده می شود، علاوه بر گچ سرب (صابون سرب، یعنی نمک سرب اسیدهای چرب)، مایعی شیرین و شربتی نیز به دست می آید. به همین ترتیب، Scheele سپس گلیسیرین را از روغن های: بادام، دانه کتان، کلزا، چربی گاو و گوشت خوک به دست آورد. یک درصد تقریباً درست (ابتدایی) ترکیب گلیسیرین توسط شورل (1813) ارائه شد، که ثابت کرد روغن‌های گیاهی و چربی‌های حیوانی فوق‌الذکر (نگاه کنید به) را می‌توان از نظر ماهیت شیمیایی استرهای اسیدی گلیسیرین در نظر گرفت و بنابراین به درستی تعیین کرد. طبیعت الکلی گلیسیرین (نگاه کنید به i). این دیدگاه در نهایت با آزمایشات (1853 و 1854) تأیید شد، که چربی های مصنوعی را با گرم کردن گلیسرول با اسیدهای چرب به دست آوردند. استرها با یک، دو و سه معادل اسید گرفته شده (بسته به شرایط تجربی) سه اتمی گلیسرول را ایجاد کردند (به زیر مراجعه کنید). علاوه بر چربی ها، گلیسیرین همیشه (در حالت آزاد) در شراب (از 0.978٪ تا 1.667٪ -) یافت می شود، زیرا در طی تخمیر الکلی قند (به مقدار حداکثر 3٪ از قند مصرفی) تشکیل می شود. - پاستور) و به مقدار بسیار کم در ودکا (مورین). به طور مصنوعی، گلیسرول توسط Wurtz از تریبروموهیدرین گلیسرول به دست آمد که به نوبه خود از اثر برم بر روی آلیل یدید تشکیل شد. فریدل و سیلوا - از تری کلروهیدرین به دست آمده از واکنش ید کلرید با کلرید پروپیلن و از آنجایی که دومی توسط آنها با افزودن کلر به پروپیلن بدست آمده از ایزوپروپیل الکل تهیه شده است، گلیسیرین را می توان از عناصر سنتز کرد. گلیسیرین در نهایت با اکسیداسیون الکل آلیک با نمک منگنز-پتاسیم به دست می آید. (E. Wagner - نگاه کنید به). برای استخراج فنی گلیسیرین، به موارد زیر مراجعه کنید. مقاله. گلیسیرین خالص یک مایع غلیظ و شربتی با طعم شیرین است. هنگامی که برای مدت کوتاهی تا 40- درجه سانتیگراد خنک شود، سخت نمی شود، اگرچه به طور قابل توجهی ضخیم می شود. با سرد شدن طولانی مدت تا 0 درجه، در برخی شرایط کاملاً واضح، گلیسیرین خالص قادر به کریستال شدن است، با این حال، کریستال های متعامد را تشکیل می دهد که در هوا پخش می شوند. + 17 درجه سانتیگراد (طبق گفته جنینگر)، + 20 درجه سانتیگراد (طبق گفته نیچه) و + 22.6 درجه سانتیگراد (طبق گفته کرات). Ud. وزن گلیسرول - d 15/4 = 1.2637؛ (Mendeleev, 1861، زیر را ببینید)، d 20/4 = 1.2590 (Brühl et al.); گلیسرول از نظر نوری غیر فعال است. ضریب شکست برای خط ß هیدروژن = 1.478 (Brühl); = 0.612 (وینکلمن). گلیسیرین از همه جهات با آب و الکل قابل اختلاط است، اما در اتر سولفوریک و کلروفرم تقریبا نامحلول است. گلیسیرین قادر است در مقادیر قابل توجهی اکسیدهای کلسیم، استرانسیم و باریم، سولفات پتاسیم، سولفات سدیم، سولفات مس و بسیاری از نمک های دیگر را حل کند. در حضور آن، کلرید آهن توسط قلیایی سوزاننده رسوب نمی کند. تحت فشار کاهش یافته یا با بخار آب، گلیسیرین بدون تغییر تقطیر می شود. تحت فشار معمولی در + 20 درجه سانتیگراد می جوشد (مندلیف). وجود نمک‌های معدنی، به‌ویژه موادی که می‌توانند آب را از بین ببرند، مانند نمک پتاسیم اسیدی سولفوریک، انیدرید فسفریک - باعث تجزیه گلیسرول می‌شود که با از دست دادن آب و تشکیل آن همراه است. آکرولین -
C 3 H 8 O 3 - 2 H 2 O = C 3 H 4 O
- (Redtenbacher، Gaither و Cartmel)، همیشه هنگامی مشاهده می شود که چربی های طبیعی گرم می شوند (چربی سوخته بوی خود را مدیون آکرولئین است)، که باعث می شود دومی به راحتی از روغن های معدنی متفاوت باشد. با اکسیداسیون دقیق (عملکرد اکسیژن اتمسفر در حضور پلاتین سیاه - گریمو، یا بخار برم روی گلیسرات سرب - فیشر و تافل)، گلیسیرین یک آلدهید - گلیسروز CH 2 (OH) می دهد و) و همراه با او دی هیدروکسی استون CH 2 (OH).CO.CH 2 (OH) (فیشر). همچنین با اثر اسید نیتریک روی گلیسرول به دست می آید، اما علاوه بر آن، به عنوان محصولات اکسیداسیون بیشتر، موارد زیر نیز تشکیل می شود: گلیسرین- اسیدهای CH 2 (OH).CH(OH).COOH، اگزالیک - COOH.COOH، فرمیک - H.COOH، گلیکولیک - CH2 (OH).COOH و اسیدهای گلیوکسیلیک - CHO.COOH. در همان زمان، ظاهر اسید هیدروسیانیک (Przybytek) مشاهده می شود که تشکیل آن، علاوه بر مواد ذکر شده، تولید انگور (Heinz) و اسیدهای مزوتارتیک (Przybytek، نگاه کنید به) را توضیح می دهد:
CH 2 (OH).CH (OH).CH + HCN = CH 2 (OH).CH (OH).CH (OH).CN
CH 2 (OH).CH (OH).CH (OH).CH + 2H 2 O + O 2 = COOH.CH (OH).CH (OH).COOH + NH 3.
هنگامی که با نمک منگنز-پتاسیم از گلیسرول اکسید می شود، می توان آن را به دست آورد اسید تارترونیک COOH.CH(OH).COOH (Zadtler، Przybytek و Bizzari)، اما هنگامی که در معرض بیش از حد عامل اکسید کننده قرار می گیرند، واکنش مطابق با معادله انجام می شود:
C 3 H 3 O 3 + C 2 H 2 O 4 (اسید اگزالیک) + CO 2 + 3H 2 O
(وانکلین و فاکس - روش تعیین کمی گلیسرول). هنگامی که گلیسیرین با پتاسیم سوزاننده جامد گرم می شود، اسید اکریلیک (Redtenbacher) را می دهد، هنگامی که با آن ذوب می شود، محصولات تجزیه آن: اسیدهای فرمیک و استیک (Dumas و Stas). مانند الکل شراب، گلیسیرین به راحتی با اسیدهای معدنی واکنش می دهد. محصولات حاصل از نظر ماهیت شیمیایی کاملاً مشابه محصولاتی هستند که در شرایط مشابه از الکل اتیلیک بدست می آیند. بله، می دهد گلیسیرین گوگرداسید - CH 2 (OH).CH(OH).CH 2.O.SO 2.OH (که توسط پلوز با حل یک قسمت گلیسیرین در 2 قسمت اسید سولفوریک به دست می آید)، آنالوگ کامل اسید سولفوریک. CH 3 CH 2 O.SO 2 .OH; علاوه بر آن، دو اسید دیگر برای گلیسرول ممکن است، یعنی: CH 2 (OH).CH(OSO 2 OH).CH 2 (OSO 2 OH) و CH 2 (OSO 2 OH).CH (OSO 2 OH) CH 2 (OSO 2 OH); هر دو توسط Klesson به دست آمدند: دومی با عمل اولین کلرید اسید سولفوریک. - SO 2 (OH)Cl بر روی گلیسرول، و اولین - هنگام عمل بر روی گلیسرول تری گوگردترش اب. با اسید فسفریک گلیسرول تشکیل می شود گلیسرول فسفرترش - CH 2 (OH).CH(OH).CH 2 O.PO(OH) 2 که استرهای آن به ویژه قابل توجه هستند لسیتین ها -موادی که در مغز، زرده تخم مرغ، اسپرم، مخمر، هاگ و غیره یافت می شوند و هنگامی که با آب باریت گرم می شوند، به (اولئیک، پالمیتیک، استئاریک و غیره)، اسید گلیسیرین فسفریک و نورین تجزیه می شوند (نگاه کنید به) و بنابراین آنها احتمالاً نشان دهنده استرهای نمک گلیسرول فسفر نورین با ترکیب CH2 (OR").CH(OR").CH2O.PO(OH)[O.N(CH3) 3.C2H4 (OH) هستند. ) ]، که در آن R" یک باقیمانده اسید چرب است. گلیسرول با گرم شدن با بوراکس، مشتقی از اسید بوریک-گلیسیریک می دهد. (گلیسرول بورات)این یک واکنش اسیدی است و به طور گسترده در داروسازی به عنوان یک ضد عفونی کننده استفاده می شود. (استرهای اسید نیتریک - نگاه کنید به؛ استرهای اسیدهای چرب و دیگر آلی، به چربی ها و در زیر در مورد ساختار گلیسرول مراجعه کنید). برای گلیسیرین، تعداد زیادی شناخته شده است که در بیشتر موارد یا از طریق عمل اسیدهای هیدروهالیک یا هالیدهای فسفر روی گلیسیرین به دست می آیند. با این حال، یدید فسفر همانطور که انتظار می رود تری یدوهیدرین نمی دهد، بلکه ماده ای حاوی کمتر از دو اتم ید - یعنی آلیل یدید -
CH 2:CH.CH 2 J = CH 2 J.CHJ.CH 2 J. - J 2 = C 3 H 2 J
(برتلو و لوکاس)، مایعی که در دمای 100 تا 102 درجه می جوشد و تحت تأثیر هیدروژن یدید پروپیل یدید ثانویه را تشکیل می دهد:
CH 2: CH.CHJ + 2HJ = CH 2.CHJ. CH 3 + J 2،
و تحت تأثیر برم - تری بروموهیدرینگلیسرول
CH 2: CH.CH 2 J + 2Br 2 = CH 2 Br.CHBr.CH 2 Br + JBr
(وورتس). مانند الکل معمولی که تشکیل می شود، گلیسیرین نیز تحت تأثیر فلزات قلیایی یا اکسیدهای خاک قلیایی و فلزات سنگین، گلیسرات تولید می کند که عمدتاً کریستالی هستند و به راحتی قابل تغییر هستند. مونوسدیم گلیسرات C 3 H 7 O 2 (ONa) که هنگام گرم شدن تجزیه می شود، مقدار قابل توجهی از CH3.CH(OH) را تشکیل می دهد. CH2 (OH) (Belogubek، Lebish و Loos)، همزمان با متیل، اتیل و پروپیل معمولی نیز الکل ها، هگزیلن و غیره یافت شد (فرنباخ). گلیسرات سرب،که در بالا ذکر شد، با رسوب دادن محلول اکسید سرب در گلیسیرین در حال جوشیدن با الکل معمولی، یک سری کامل از استرهای مخلوط گلیسیرین از اثر الکل هالوهیدرین ها بر روی گلیسرات ها به دست می آید. اینها همه مایعاتی هستند که زیر گلیسیرین می جوشند و خواص آنها شبیه استرهای مخلوط الکل های مونوهیدریک است. گلیسرول مانند گلیکول ها قادر است آب را از یک ذره آزاد کند تا انیدریدهای شبه اتر تولید کند، که گلیسید شناخته شده است - CH 2 . CH.CH 2 (SON) - (اكسيد الكل آليك -)، اولين بار توسط هگرفلد به دست آمد. گانریو گلیسید را با عمل باریت بی آب روی محلولی از مونوکلروهیدرین گلیسرول در اتر بی آب به دست آورد. این یک مایع بسیار متحرک است که در دمای 160-157 درجه می جوشد، از همه جهات با آب، الکل و اتر قابل اختلاط است و به سرعت با آب ترکیب می شود و گلیسرول را تشکیل می دهد و در صورت کمبود آب کاملاً شبیه به الکل های پلی اتیلن است (به گلیکول ها مراجعه کنید). ). گلیسید وجود دارد (نگاه کنید به). گلیسیرین، حل شده در آب، در حضور گچ و کازئین، می تواند تخمیر شود و الکل اتیلیک، اسید بوتیریک و برخی محصولات دیگر را تشکیل دهد (Berthelot، Bechamp). تحت تأثیر تخمیر ناشی از توسعه Bacilus subtilis (Cohn)، عمدتاً الکل اتیلیک (Fitz) را تشکیل می دهد و تحت تأثیر Butyl-Bacilus نرمال تولید می کند (نگاه کنید به) - CH 3 .CH 2 .CH 2 .CH 2 (OH) (Fitz) و - CH 2 (OH).CH 2 .CH 2 (OH) (فروند، گلیکول ها را ببینید). ساختار گلیسرول به عنوان یک الکل دو-ثانویه - C 3 H 8 O 3 = CH 2 ( OH ) بر اساس ملاحظات زیر مشتق شده است. در بالا ذکر شد که شورول اولین کسی بود که به شباهت شیمیایی چربی ها و استرهای اسیدهای آلی اشاره کرد. Berthelot (1854) می گوید: «در چربی ها، ترکیبات خنثی، خواص اسیدها دقیقاً به همان روشی که در استرهای تشکیل شده، با آزاد شدن عناصر آب، در طول برهمکنش اسیدها با الکل ها متمرکز می شود دسته‌هایی از ترکیبات اسیدها و الکل‌ها را بازسازی می‌کنند و عناصر آب را تثبیت می‌کنند یا تحت تأثیر قلیایی‌ها یا اسیدها یا آب (واکنش به سرعت در دمای 220+ درجه سانتیگراد و به آرامی در دمای معمولی انجام می‌شود)، با تنها تفاوت که از اترها، ترکیبات و الکل ها، و از چربی ها و گلیسرول، هم از چربی ها و هم از استرها به دست می آیند. این واقعیت که با حرارت دادن (استرهای الکل با گلیسیرین) می توان چربی ها را تحت شرایط خاص به دست آورد (در نتیجه، الکل را از اتر گرفته شده جابجا کرد)، برعکس، با حرارت دادن چربی ها با الکل، می توان یک اتر الکل به دست آورد (و گلیسرول را جدا کرد). در حالت آزاد)، و این، علاوه بر هر فرضیه، یک قیاس کامل را در تشکیل چربی ها و استرها متقاعد می کند. اما اگر ماهیت شیمیایی گلیسیرین به الکل نزدیک باشد، از طرف دیگر، فرمول ترکیباتی که با اسیدها تشکیل می دهد و وجود چندین محصول خنثی برای گلیسیرین و اسید گرفته شده، تفاوت عمیقی بین آن و الکل ایجاد می کند: دومی فقط یک سری مواد خنثی با ترکیبات اسیدی می دهد و برای گلیسیرین سه سری مختلف شناخته شده است که فقط یکی از آنها از نظر فرمول با استرهای الکل مطابقت دارد، زیرا از برهمکنش یک ذره اسید با یک ذره گلیسیرین تشکیل می شود. با آزاد شدن یک ذره آب [برتلو از وزن های اتمی قدیمی (H = 1، O = 8) استفاده می کند و بنابراین به جای یک، دو و سه ذره آب، 2، 4 و 6 معادل آب می گوید]، دوم ردیف از برهمکنش یک ذره گلیسیرین با دو ذره اسید در هنگام آزاد کردن 2 ذره تشکیل می شود [برتلو از وزن های اتمی قدیمی (H = 1، O = 8) استفاده می کند و بنابراین به جای 2، 4 و 6 معادل آب می گوید. یک، دو و سه ذره آب] آب، و در نهایت، سومی، مشابه با چربی‌های طبیعی، از برهمکنش یک ذره گلیسیرین با سه ذره اسید، هنگام جداسازی 3 ذره تشکیل می‌شود [برتلو از اتمی قدیمی استفاده می‌کند. وزن (H = 1، O = 8) و بنابراین می گوید 2، 4 و 6 معادل آب، به جای یک، دو و سه ذره آب] آب. .. این حقایق نشان می دهد که گلیسیرین با الکل مرتبط است، همانطور که با اسید نیتریک مرتبط است، یا، همانطور که ورتز می گوید (1855): "آنها نشان می دهند که گلیسیرین یک الکل سه هیدریک است، یعنی ترکیبی است که از طریق جایگزینی ایجاد می شود. با یک گلیسریل رادیکال (C3H5) از سه اتم هیدروژن در سه ذره آب." درستی این ایده توسط خود Wurtz، هم با سنتز گلیسرول (نگاه کنید به بالا) و هم با تهیه گلیکول های الکل دو اتمی ثابت شد. (نگاه کنید به گلیکول ها)، و این نقش بزرگی در روشن شدن درک صحیح از اتمی رادیکال های آلی ایفا کرد (نگاه کنید به "اگر اتیل (C 2 H 5)،" ورتز در مقاله ای در مورد گلیکول ها (1859) می گوید. قادر به ترکیب با 1 معادل کلر، جایگزین 1 معادل هیدروژن [به عنوان مثال، در آب، تشکیل: H.O.H - آب، C 2 H 5 .О.Н - الکل. واکنش از طریق تجزیه مضاعف انجام می شود: C2H5Cl (Br، J، کلرید، برمید، یدید اتیل) + KOH (پتاس سوزاننده) = C2H5 OH + KCl (Br، J، کلرید، برمید، پتاسیم). یدید)]، سپس اتیلن C 2 H 4، با ترکیب مستقیم با دو معادل کلر، مانند، به عنوان مثال، قلع، می تواند جایگزین 2 معادل هیدروژن شود. اتیلن یک رادیکال دو اتمی است و یک کلرید دو اتمی است. هنگامی که دومی (به صورت مصنوعی به دست می آید) وارد تجزیه تبادلی با نمک نقره می شود، رادیکال دست نخورده باقی می ماند و جای 3 معادل نقره را می گیرد. این علاقه نظری کار من است. او ثابت کرد که یک گروه آلی همراه با 2 معادل کلر یا برم می تواند هنگام خروج از آنها، جایگزین 2 معادل نقره شود. این واقعیت به نظر من جدید و مهم است. من سعی کردم آن را تعمیم دهم، نه تنها با معرفی برمورهای دیگر مشابه اتیلن برومید، بلکه با اثبات اینکه رادیکال متحد شده با 3 اتم برم می تواند جایگزین 3 معادل نقره شود. این از تجربه تبدیل آلیل یدید به گلیسرول مشخص است. و در واکنش با 3 ذره استات نقره، جایگزین سه معادل نقره می شود. به لطف این مشاهدات، دکترین رادیکال های چند اتمی، که یک فرضیه مبهم و بدون پشتوانه داده های تجربی بود، سرانجام وارد قلمرو دانش دقیق شد." اولین فرمول ساختاری گلیسرول توسط کوپر (1858) ارائه شد، یعنی C3H. 8 O 3 = CH (OH) 2 .CH 2 .CH 2 (OH) به زودی اشاره کرد که فرمول دیگری امکان پذیر است - CH 2 (OH).CH 2 (OH) - در واقع، تقدم دو باقیمانده آبی (هیدروکسیل) گلیسرول با به دست آوردن تری متیلن گلیکول CH 2 (OH) از آن ثابت می شود. CH 2 .CH 2 (OH) و تارترونیک اسید COOH.CH(OH).COOH و هیدروکسیل ثانویه از این واقعیت مشهود است که مونوکلروهیدرین گلیسرول تحت تأثیر آمالگام سدیم پروپیلن گلیکول (Buff) می دهد:
CH 2 Cl.CH(OH).CH2(OH) + H2 = CH2.CH(OH).CH2(OH) + HCl.
تهیه گلیسرول با اکسیداسیون آلیل الکل به همین فرمول منجر می شود.
CH 3: CH.CH 2 (OH) + H 2 O + O = CH 2 (OH).CH (OH).CH 2 (OH)
و تشکیل تحت اثر یدید فسفر بر روی اسید گلیسیریک (ساختار آن کاملاً مستقل ثابت شده است - اسید گلیسیرین را ببینید) - ß اسید یدوپروپیونیک -
CH 2 (OH).CH (OH).COOH + 3HJ = CH 2 J.CH 2 .COOH + 2H 2 O + J 2.
علاوه بر این، نمی توان متوجه نشد که این تنها فرمول ممکن است که قانون a-Kekule را برآورده می کند، طبق آن در الکل های چند هیدروکسیل نمی توان بیش از یک هیدروکسیل در یک اتم کربن وجود داشته باشد (مزوکسالیک اسید و را ببینید).
A. I. گوربوف.Δ.
گلیسرول(فناوری). گلیسیرین اهمیت مهم و گسترده ای در فناوری دارد. با تصفیه آن با مخلوطی از اسیدهای نیتریک دوددار و اسیدهای سولفوریک قوی، به استری از اسید نیتریک C 3 H 5 (NO 3) 2 به نام نیتروگلیسیرین تبدیل می شود که دارای خواص انفجاری بسیار قوی است و بنابراین در مواد منفجره مختلف گنجانده می شود. به ویژه دینامیت (نگاه کنید به)، کاربرد زیادی در زمینه های مختلف صنعت، به ویژه در معدن پیدا کرد. علاوه بر این، گلیسیرین به دلیل خاصیت رطوبت سنجی به عنوان افزودنی به موادی که باید از خشک شدن محافظت شوند استفاده می شود: از این رو استفاده گسترده از آن در تولید صابون از افزودن آن به صابون، برای مدت طولانی خشک نمی شود و باقی می ماند. نرم به همین منظور آن را به خاک رس مجسمه اضافه می کنند و به همین دلیل در برخی موارد هنگام دباغی چرم را در محلول خیس می کنند. علاوه بر این، از آن برای طعم دادن به شراب، آبجو، سرکه، لیکور و غذاهای کنسرو شده مختلف استفاده می شود که طعم شیرینی به آنها می دهد و آنها را از توصیف محافظت می کند. مقدار زیادی از آن برای تهیه انواع لوازم آرایشی و بهداشتی، روانکاری قطعات ماشین آلات (مخصوصاً ساعت)، تهیه ضایعات برخی از رنگ ها و ... استفاده می شود. گلیسیرین عمومی در اروپا تا 3500000 روز گسترش می یابد. در سال [از جمله روسیه 101.6 هزار در روز، به مبلغ 435.9 هزار روبل. (1889)] و نیمی از این مقدار برای تهیه دینامیت استفاده می شود. گلیسیرین در فناوری منحصراً به عنوان یک محصول جانبی از تجزیه چربی ها و روغن های طبیعی تولید شده توسط اسید استئاریک در کارخانه های صابون سازی به دست می آید. چربی های طبیعی (نگاه کنید به) که نشان دهنده گلیسریدها یا استرهای گلیسرول اسیدهای چرب مختلف هستند، تحت شرایط خاصی قادر به تجزیه با m گلیسیرین و اسیدهای چرب آزاد هستند که از دیرباز به طور گسترده در صنعت به عنوان ماده ای برای تهیه شمع و صابون استفاده می شود. . تجزیه ذکر شده در تکنولوژی به سه طریق انجام می شود: صابون سازی قلیایی چربی ها، اثر اسید سولفوریک بر روی آنها و تجزیه با بخار آب فوق گرم. همه این روش ها به یک اندازه مهم هستند. صابون زدن چربی ها به شرح زیر انجام می شود. در دیگ مسی مخصوص با مهر و موم هرمتیک به شکل استوانه ای به اصطلاح اتوکلاو (شکل 1) 2000 کیلوگرم چربی (روغن گوشت گوسفند یا گاو یا روغن نخل)، 1000 کیلوگرم آب و شیر آهک اضافه کنید تا بین 2 تا 3 درصد آهک نسبت به مقدار چربی مصرفی، یعنی 40 تا 60 کیلوگرم در هر نسبت معین.
شکل. 2. دستگاهی برای تجزیه چربی ها با استفاده از بخار آب فوق گرم.
در این زمان، یک جریان مداوم بخار آب فوق گرم از طریق یک لوله به مکعب وارد می شود مترتجزیه چربی در کجا اتفاق می افتد؟ مخلوطی از بخار آب، گلیسیرین و اسیدهای چرب از طریق یک لوله nاز مکعب خارج شده و وارد می شود به،متشکل از یک سری لوله های عمودی که به هم متصل هستند. در انتهای منحنی و پایینی هر لوله یخچال یک سوراخ با یک شیر وجود دارد که آن را به گیرنده متصل می کند. ساعتکه در آن بخارات متراکم شده در یخچال جمع آوری می شود. در نزدیکی دستگاه، اسیدهای چرب تقریباً کاملاً خالص جمع آوری می شوند و با دور شدن از آن - همراه با آب و گلیسیرین در آخرین گیرنده لتقریباً فقط آب وجود دارد. جدا از اسیدهای چرب، مایع آبی حاوی گلیسرول برای آزادسازی گلیسرول فرآوری می شود.
جداسازی گلیسیرین از محلول آبی آن، که با روشی دیگر از تجزیه چربی به دست می آید، به گونه ای انجام می شود که محلول ابتدا در معرض ضخیم شدن با تبخیر، به وزن مخصوص 1.12 - 1.22، بهترین از همه در دستگاه های خلاء، یعنی خالی، که برای مثال می توان از دستگاه نشان داده شده در شکل استفاده کرد. 3. با بخار وارد شده از طریق لوله گرم می شود آ،دارای پسوندهای صفحه ای شکل در داخل دیگ ب، ب، ب،افزایش حرارت لوله بخار می تواند حول محور خود بچرخد که تبخیر را بیشتر می کند. هوا و بخار آب از طریق یک لوله به بیرون پمپ می شود با.گلیسیرین تغلیظ شده به این صورت ناخالص و قهوه ای رنگ است. برای خالص‌سازی آن، آن را از طریق فیلتر کرده و تحت تقطیر ثانویه قرار می‌دهند که در دستگاه‌های تقطیر مسی، ترجیحاً با بخار فوق‌گرم و در صورت امکان در دمای پایین، نه بالاتر از ۲۱۰ درجه، و برای گلیسیرین خالص شیمیایی - حتی در 171 درجه. از طریق زغال سنگ و تقطیر چندین بار تکرار می شود تا محصول خلوص مورد نظر حاصل شود.
گلیسیرین، همانطور که در بالا گفته شد، تحت شرایط خاصی قادر به کریستال شدن است. این خاصیت اغلب برای تصفیه آن (در کارخانه سارگ در وین و اوا در کازان) استفاده می شود. چندین کریستال گلیسیرین که قبلاً به صورت جامد به دست آمده بودند، به محلول گلیسیرین که تا دمای 0 درجه سرد شده است، اضافه می شود، پس از مدتی مایع به شکل یک توده کریستالی جامد می شود که در سانتریفیوژها قرار می گیرد (نگاه کنید به) و در دومی قسمت جامد قرار می گیرد. از مایع جدا شده است.
شکل. 4. دیگ بخار برای تغلیظ محلول آبی ناخالص گلیسیرین که در حین صابون سازی به دست می آید.
دیگ بخار آشکل مخروطی دارد و از دو قسمت تشکیل شده است: خود دیگ آو دو مخزن، که توسط یک پارتیشن مخصوص از دیگ جدا شده اند، که می توان آنها را به دلخواه به داخل و خارج هل داد، در حالت دوم بین دیگ و مخازن ارتباط برقرار می شود. هدف دومی این است که رسوب نمک های آزاد شده در طول تبخیر را جمع آوری می کنند. هنگامی که مقدار زیادی از دومی انباشته شد، دریچه یکی از مخازن جمع می شود، بنابراین مخزن از دیگ تبخیر جدا می شود و می توان بدون وقفه در کل دوره تبخیر، که تا حدی توسط بخار فوق گرم انجام می شود، تمیز کرد. از طریق یک لوله وارد بویلر می شود ای،تا حدی با آتش برهنه، دیگ برای چیست؟ آاز طرفین توسط یک حمام شنی احاطه شده است پ،که مستقیماً توسط گازهای حاصل از احتراق از کوره گرم می شود ب. گلیسیرین خام بدست آمده (باقی در دیگ بخار) که حاوی 10 درصد مواد معدنی بیشتر است، برای خالص سازی در معرض تقطیر قرار می گیرد. در برخی موارد با تکان دادن با اتر نفتی، دی سولفید کربن و غیره از قبل تمیز می شود تا از ناخالصی های مختلف چربی و قیری پاک شود. این گلیسیرین تا حدودی متفاوت از آنچه در بالا توضیح داده شد عمل می کند. مکعب به همان شکل، معمولی گرفته می شود. این تفاوت فقط در طراحی یخچال وجود دارد که مشابه آنهایی است که در هنگام تقطیر و تصحیح الکل استفاده می شود. از یک ستون تشکیل شده است الف، الف.(شکل 5)، که در آن پارتیشن هایی وجود دارد - به اصطلاح صفحات DD،با سوراخ های کوچک (1/10 اینچ) پانچ شده است.
شکل. 5. دستگاه ستونی برای جداسازی آب از گلیسیرین در حین تقطیر.
گلیسیرین و بخارات آب از پایین بالا می روند با،بالا رفته، روی صفحات ذکر شده متراکم شده و لوله ها را به سمت پایین جریان دهید د،به گیرنده ها D2،مجهز به شیرآلات D1.در پایین ستون، در نزدیکترین صفحات، گلیسیرین تقریبا خالص متراکم شده است و در صفحات دورتر با آب مخلوط می شود. این گلیسیرین آبی بیشتر به روش معمول تقطیر می شود. گلیسیرین که با روش های توصیف شده به دست می آید، در حالت های خلوص مختلف به فروش می رسد، به همین دلیل است که هنگام خرید آن باید به دومی توجه کرد، زیرا در بسیاری از کاربردها گلیسیرین به یک محصول کاملاً خالص نیاز دارد. انواع زیر معمولا در فروش یافت می شود: 1) گلیسیرین خام. 2) گلیسیرین خالص از نظر شیمیایی، که با این حال، اغلب حاوی 6 تا 10 درصد آب نیز می باشد. هنگامی که با اسید سولفوریک و الکل گرم می شود، نباید بوی اثیری بدهد، و با نمک استیک آهک - بدون رسوب. 3) دینامیت گلیسیرین در 28 درجه B. رنگ مایل به زرد؛ باید عاری از آهک باشد و با محلول لاجورد فقط کمی کدورت محسوس ایجاد کند. 4) گلیسیرین سفید، که حاوی آهک نیست، اما خالص تر از قبلی است. 5) گلیسیرین زرد، همچنین بدون آهک. در تمام این انواع، مواد خارجی مختلف با منشاء آلی با استفاده از محلول سرکه سرب (نمک استیک سرب پایه)، که در این مورد رسوب کم و بیش فراوانی در گلیسیرین تولید می کند، به بهترین وجه تشخیص داده می شود. اگر دومی کار کند، گلیسیرین برای ساخت دینامیت نامناسب است. از بین مواد آلی، اسیدهای چرب، چربی ها و رزین ها را می توان با تکان دادن گلیسرول آزمایشی با کلروفرم تعیین کرد که تمام این مواد را استخراج می کند. با تبخیر لایه کلروفرم جدا شده از گلیسرول، باقیمانده این مواد را می توان به صورت جامد به دست آورد. حضور آهک با افزودن محلولی از نمک اگزالو آمونیوم به محلول آبی گلیسرول آزمایشی آشکار می شود. در صورت یافتن آهک، رسوب سفید رنگ به دست می آید. با این حال، به طور کلی، مواد معدنی را می توان با سوزاندن مقدار مشخصی (5 گرم) تعیین کرد که در باقیمانده مواد گلیسرول باقی می ماند. در واریته های خوب نباید از 0.1% تجاوز کنند، حداکثر 0.2. گلیسیرین خوب باید با الکل مخلوط شود و یک محلول کاملاً شفاف ایجاد کند، در صورت حرارت دادن با اسید سولفوریک قوی نباید سیاه شود و هنگامی که با محلول 10٪ لاجورد مخلوط می شود، حتی در حالت ایستاده (در مکان تاریک) نباید ساطع شود. یک رسوب سیاه از نقره کاهش یافته است.
چهارشنبه S. Koppe، "Das Glycerin, seine Darstelung n. Anwendung" (1889). در مورد تجزیه چربی ها کار ساخت شمع و صابون با استئارین را ببینید.
گلیسرول (روش تعیین). گلیسیرین فقط در محلول های آبی به راحتی باز می شود. واکنش‌های قابل توجه به آن عبارتند از: بوی مشخصه آکرولئین، زمانی که محلولی با سولفات پتاسیم اسیدی تبخیر می‌شود تا خشک شود و سپس باقیمانده حرارت داده می‌شود (گازهای آزاد شده را می‌توان در آب جمع‌آوری کرد و تشکیل آکرولئین را می‌توان با استفاده از فوکسینو اثبات کرد. اسید سولفوروز [رنگ‌آمیزی صورتی در محلول‌های آبی بی‌رنگ اسید فوکسینو-سولفور در هنگام افزودن ماده آزمایشی، به‌عنوان یک واکنش مشخصه برای همه آلدئیدهای مونوهیدریک (شیف و کارو) عمل می‌کند، که تشخیص آنها را از کتون‌هایی که این را نشان نمی‌دهند ممکن می‌سازد. با آزمایش توصیف شده برای گلیسیرین، رنگ آمیزی نسبتاً آهسته ظاهر می شود و پس از 15-20 دقیقه به بیشترین درخشندگی خود می رسد، زیرا محلول اسید فوکس با حرارت دادن، گلوکز، رنگ آمیزی می شود. دکسترین، ژلاتین، استئاریک و اسیدهای اولئیک رنگ نمی دهند، اما وجود هیدرات های کربن در گلیسیرین باعث کاهش واکنش می شود، زیرا فرآورده هایی که در اثر حرارت دادن با نمک اسیدی گوگرد-پتاسیم تشکیل می شوند، از ظاهر شدن رنگ صورتی جلوگیری می کنند. و اگر کربوهیدرات وجود دارد، باید با حذف آنها شروع کنید (نگاه کنید به. در زیر تعریف گلیسرول آمده است). هنگام باز کردن گلیسیرین در شیر، ابتدا کازئین، آلبومین و قند شیر حذف می شود. (کن)]؛ ظاهر شدن رنگ سبز هنگامی که یک قطعه بوراکس مرطوب شده با محلول گلیسیرین به شعله مشعل وارد می شود (عدم وجود نمک های آمونیاک ابتدا باید ثابت شود یا باید حذف شوند) و رنگ قرمز کارمینی هنگامی که آمونیاک به آن اضافه می شود. محلول گلیسیرین سرد شده که قبلاً با اسید سولفور (ریکل) تا دمای 120 درجه حرارت داده شده است. محتوای کمی گلیسرول در محلول های آبی را می توان بر اساس وزن مخصوص یا ضریب شکست محلول محاسبه کرد (برای داده های عددی به زیر مراجعه کنید). اما برای این امر لازم است که محلول به وضوح خالص باشد [طبق الزامات فارماکوپه آلمان، گلیسیرین خالص نه باید آینه نقره ای بدهد و نه زرد شود (در عرض پنج دقیقه)، با آزمایش زیر: محلولی از قسمت های مساوی گلیسیرین و آمونیاک آبی با هم زدن مداوم حرارت داده می شود تا به جوش آید، سپس شعله را بردارید و چند قطره محلول آمونیاک نیترات نقره اضافه کنید. این آزمایش عمدتاً با هدف کشف محتوای انیدرید آرسنوس در گلیسرول انجام می شود، اما در مورد آمونیاک بیش از حد (Jaffe, Lütke) - حتی با محتوای شناخته شده چند درصدی به عنوان 2 O 3 - کاملاً شکست می خورد. وجود آکرولئین در گلیسیرین به آسانی بوسیله بو یا رنگ صورتی با محلول اسید فوکسینو سولفور (Lütke) یا با تشکیل یک رسوب قهوه ای (قرمز) هنگام تکان دادن با معرف a (یک قلیایی) مشخص می شود. محلول نمک مضاعف یدید پتاسیم و یدید جیوه)؛ رسوب تشکیل شده با آلدهیدها با رسوب تشکیل شده توسط معرف با آمونیاک متفاوت است (نگاه کنید به. این واقعیت که با سیانید پتاسیم سیاه می شود، در حالی که رسوب حاصل از آمونیاک با افزودن سیانید پتاسیم ناپدید می شود، واکنش فوق العاده حساس است (کریسمر)]. در میان روشهای تعیین محتوای گلیسیرین در نمونه‌های تجاری، به موارد زیر اشاره می‌کنیم: و پلت گلیسیرین را به شکل نیتروگلیسیرین تعیین می‌کند، که برای آن ماده با مخلوطی از اسیدهای نیتریک و سولفوریک غلیظ درمان می‌شود (دیکمن توصیه می‌کند زمانی که قطره‌ای اضافه شود. خنک کننده، مخلوطی از 5 قسمت اسید سولفوریک در 66 درجه B با 3 قسمت اسید نیتریک در 48 درجه B نباید حاوی اسید هیدروکلریک باشد و اسید نیتریک نمی تواند بیش از 1٪ اسید نیتروژن داشته باشد. نیتروگلیسیرین حاصل با آب شسته می شود، قسمت محلول در آب شستشو با اتر استخراج می شود، تا وزن ثابت در حمام آب خشک می شود و وزن می شود. 190 قسمت نیتروگلیسیرین مربوط به 100 قسمت گلیسیرین است . گلیسیرین خام با 25 قسمت اکسید سرب مخلوط شده، تبخیر شده و تا وزن ثابت در دمای 130 درجه خشک می شود. افزایش وزن اکسید سرب مربوط به تمام ناخالصی های غیر فرار موجود در گلیسیرین و باقیمانده آن C 3 H 6 O 2 است. مقدار ناخالصی های غیرفرار (تقریبا) با وزن کردن گلیسیرین به وزن ثابت در 160 درجه (گلیسیرین در این دما به سرعت تبخیر می شود) تعیین می شود، از افزایش وزن اکسید سرب کم می شود و اختلاف در 1.3429 ضرب می شود. این روش راحت است، اما کاربرد آن محدود است، زیرا تنها با نمونه های نسبتاً خالص گلیسیرین، حاوی مقادیر کمی از مواد آلی خارجی، علاوه بر کلرید سدیم، نتایج خوبی به دست می دهد. هنگامی که مخلوطی از نمک های اسید سولفوریک، قلیایی های آزاد یا مواد رزینی وجود دارد، حذف کامل گلیسیرین با حرارت دادن در دمای 16 درجه ممکن نیست و علاوه بر این، غیرممکن است (بدون دستگاه های پیچیده تر) از جذب دی اکسید کربن جلوگیری شود. توسط قلیایی سوزاننده (ژنر). به گفته و کانتور، گلیسیرین (1 گرم) را با انیدرید استیک (7 گرم) و استات سدیم بی آب (3 گرم) در یک فلاسک با درج شده در یخچال بجوشانید (در غیر این صورت به دلیل فرار قابل توجه تری استین تلفات رخ می دهد. با بخار آب)؛ سپس محلول سرد می شود. 50 متر مکعب اضافه کنید. سانتی متر آب؛ کمی حرارت دهید تا انحلال روغن ته نشین شده را تسهیل کند. رسوب فلوکولنت سفید را فیلتر کنید که حاوی بیشتر ناخالصی های آلی گلیسیرین است و می تواند بسیار مهم باشد. دوباره خنک متوسط در حضور اسید استیک با محلول ضعیف هیدروکسید سدیم، اجتناب از بیش از حد آن. تری استین را با محلول سود سوز آور (تقریباً 10%) صابون سازی کنید و مقدار اضافی آن را با اسید کلریدریک معمولی که برای تعیین دقیق تیتر سود سوزآور برای صابون سازی استفاده می شود، تیتر کنید. تفاوت بین هر دو تیتراسیون نشان دهنده مقدار اسید هیدروکلریک مورد استفاده برای صابون سازی تری استین است. 1 مس سانتی‌متر اسید کلریدریک معمولی معادل 0.03067 گرم گلیسرول است. به دلیل صابون‌سازی آسان تری استین، حتی با رعایت دقیق شرایط فوق، ارقام به‌دست‌آمده از این روش عمدتاً بسیار کم هستند. اگر محلول آزمایش حاوی کمتر از 30٪ گلیسرول (ژنر) باشد، کاملاً غیر قابل استفاده است. در اصل کاملاً مشابه روش ساده تر باومن دیتز است که شامل تکان دادن محلول گلیسیرین (حدود 0.1 گرم گلیسیرین در 10 تا 20 سانتی متر مکعب آب) به مدت 10 تا 15 دقیقه با بنزوئیل کلرید (5 سانتی متر مکعب) و مواد سوزاننده است. سدیم (35 سانتی‌متر مکعب محلول 10 درصد)، رسوب آزاد شده را با مایع قلیایی آسیاب می‌کنند (برای حذف کامل بنزوئیل کلرید) و پس از مدت کوتاهی ماندن، روی صافی خشک شده در دمای 100 درجه سانتیگراد جمع‌آوری می‌کنند، با آب می‌شویند و در نهایت به مدت 2 تا 3 ساعت در دمای 100 درجه سانتیگراد 3.85 ساعت خشک شد. مخلوط حاصل از دی و تری بنزوات [این مخلوط، پس از تبلور مجدد از اتر، کاملاً به طور مداوم در دمای +170 درجه سانتیگراد ذوب می شود و تشکیل آن در شرایط مشخص شده نیز می تواند به عنوان یک واکنش کیفی به گلیسرول عمل کند استحکام بالاتر، تنها تری بنزوات به دست می آید (Dits، Panormov)]. پاسخ 1 قاشق چایخوری گلیسرول سایر الکل ها و کربوهیدرات های چند هیدرولیکی که می توانند با بنزوئیل کلرید نیز تولید شوند، باید وجود نداشته باشند، یا ابتدا باید حذف شوند [علاوه بر روش های فوق، که در آن روش های اول و آخر ساده ترین هستند، بسیاری دیگر از آنها استفاده می کنند. توصیف و توصیه شده است، شامل اکسیداسیون گلیسرول و تعیین کمی هر یک از محصولات تشکیل شده]. این امر به ویژه هنگام تعیین محتوای گلیسرول در آبجو و شراب مهم است، جایی که آنها به شرح زیر عمل می کنند: 50 سی سی. سانتی متر آبجو با مخلوطی از ماسه و شیر آهک تا خشک شدن تبخیر می شود. باقی مانده به خوبی آسیاب می شود، 50 متر مکعب حذف می شود. سانتی متر الکل 96 درصد، 75 متر مکعب به عصاره سرد شده اضافه کنید. سانتی متر اتر مطلق، که مالتوز را رسوب می دهد و; فیلتر در یک حمام آب تبخیر می شود. باقیمانده در دمای 100-150 درجه سانتی گراد خشک می شود و در 5-10 سی سی حل می شود. سانتی متر آب را با 2 تا 3 سی سی تکان دهید. سانتی متر بنزوئیل کلرید و 7 قسمت از 10٪ هیدروکسید سدیم. سپس مانند بالا ادامه دهید. شراب ها نیز به همین ترتیب تجزیه و تحلیل می شوند، تنها با این تفاوت که برای شراب های سفید و قرمز تخمیر شده و فقیر از شکر، 20 متر مکعب با شیر آهک تبخیر می شود. سانتی متر شراب، باقی مانده به 20 متر مکعب برداشته می شود. سانتی متر الکل 96 درصد، پس از بارش 30 سی سی اضافه کنید. سانتی متر اتر بی آب، فیلتر، رسوب با مخلوط الکل (2 ساعت) با اتر (3 ساعت) شسته می شود و فیلتر در یک حمام آب تبخیر می شود و برای شراب های شیرین تا 20 متر مکعب. سانتی متر شراب، علاوه بر شیر آهک، 1 گرم ماسه دیگر اضافه کنید و مقدار الکل و اتر را دو برابر کنید. برای تعیین نهایی، بیش از 0.1 - 0.2 گرم گلیسرول خام جدا شده به این روش مصرف نکنید. هنگام تعیین میزان گلیسرول در چربی ها، 65 قسمت هیدرات کریستالی اکسید باریم را به 100 قسمت چربی مذاب اضافه کنید. توده را با دقت آسیاب کنید؛ 80 متر مکعب دیگر اضافه کنید تا صابونی شدن آسان شود. سانتی متر الکل 95٪؛ سپس، وقتی همه چیز سفت شد، (به مدت 1 ساعت) با 1 لیتر آب بجوشانید. رسوب زمینی نمک های باریت دو بار دیگر با آب شسته می شود. تمام عصاره های آب با اسید سولفوریک اسیدی شده و به نصف تبخیر می شوند. اسید سولفوریک اضافی با باریت کربناته حذف می شود. فیلتر تا 50 متر مکعب غلیظ می شود. سانتی متر و در نهایت میزان گلیسرول موجود در آن با یکی از روش های ذکر شده در بالا تعیین می شود.
آ. آی. گوربوف. Δ.
وزن مخصوص محلول های آبی گلیسرول. گلیسیرین خالص به شکل مایع در دمای معمولی مایعی غلیظ و شربتی است که با افزودن آب، خواص خارجی آن بسیار اندک تغییر می کند. اما از آنجایی که اضافه شدن آب باعث می شود وزن کاهش می یابد، سپس محتوای گلیسیرین در یک محلول با استفاده از وزن مخصوص به راحتی تعیین می شود (در صورت عدم وجود مواد افزودنی) [برای همین منظور، از تعیین ضریب شکست نور و فشار بخار محلول های گلیسیرین نیز استفاده می شود. ]. من که توسط من در سال 1861 برای گلیسیرین بی آب ساخته شده است، با مطالعات دقیق بعدی توسط W. Lenz (1880) و Gerlach (1884) و در نتیجه مطابقت دارد [برای جزئیات، به مندلیف، "مطالعه محلول های آبی با وزن مخصوص" مراجعه کنید. ] جدول زیر به دست می آید که در آن پیعنی محتوای گلیسیرین بر حسب درصد وزنی، سوزن مخصوص در 15 درجه سانتیگراد، شمارش آب در 4 درجه به عنوان 10000 [در فضای بدون هوا]، ds/dpتغییر (مشتق) ضرب وجود دارد. وزن با افزایش 1 درصد گلیسرول و ds/dtتغییر در ضربان وجود دارد. وزن زمانی که دما 1 درجه سانتیگراد افزایش می یابد.
| p = 0٪ | s = 9992 | ds/dp = 23.6 | ds/dt = - 1.5 |
| 10 | 10233 | 24,5 | -2,0 |
| 20 | 10473 | 25,3 | -2,2 |
| 30 | 10739 | 26,2 | -2,8 |
| 40 | 11005 | 27,0 | -3,5 |
| 50 | 11279 | 27,8 | -4,1 |
| 60 | 11562 | 28,7 | -4,6 |
| 70 | 11845 | 27,8 | -5,2 |
| 80 | 12118 | 26,9 | -5,4 |
| 90 | 12382 | 25,9 | -5,7 |
| 100 | 12637 | 25,0 | -5,7 |
داده ها برای ud. وزن ها با دقت کافی برای تمرین توسط دو سهمی بیان می شوند:
از p = 0 تا p = 63٪: S = 9992 + 23.65r + 0.0420r 2
از p = 63% تا p = 100%: S = 9671 + 34.33p - 0.0467p 2
ترکیب میانی (p = 63.0٪ گلیسرول) مربوط به ترکیب C 3 H 3 O 3 + 3H 2 O است.
D. مندلیف.
C 3 H B (OH) E (وزن مولکولی 92.06)
واکنش های کیفی
1. هنگامی که گلیسیرین با دو برابر بی سولفات پتاسیم KHS0 4 حرارت داده می شود تا زمانی که ذغال شدن خفیف شروع شود، بوی آکرولئین احساس می شود که به شدت غشاهای مخاطی را تحریک می کند و باعث اشک ریزش می شود. یک تکه کاغذ مرطوب شده با معرف نسلر وقتی در بخار آکرولئین آزاد شده (از جیوه آزاد شده) غوطه ور شود، سیاه می شود:
2. واکنش Denizhe بر اساس اکسیداسیون گلیسرول با آب برم به دی هیدروکسی استون است:
0.1 گرم نمونه را با 10 میلی لیتر آب برم تازه آماده شده (0.3 میلی لیتر برم در 100 میلی لیتر آب) به مدت 20 دقیقه حرارت داده و سپس با جوشاندن برم باقی مانده را خارج کنید. دی هیدروکسی استون حاصل با معرف نسلر و محلول Fehling احیا می شود.
کمی سازی
1. تعیین رفرکتومتری. میزان گلیسرول در محلول های آبی که حاوی مواد دیگری نیستند را می توان با استفاده از جدول مناسب با ضریب شکست انکسار سنجی تعیین کرد.
2. روش استین. نمونه ای از گلیسرول برای تولید گلیسرول استیک استر - تری استین استیله می شود. با صابون سازی تری استین مقدار قلیایی مصرفی مشخص و مقدار گلیسیرین محاسبه می شود. با توجه به این واقعیت که استیلاسیون گلیسرول به انیدرید استیک با کیفیت بالا نیاز دارد، که فقط باید حاوی مقادیری از اسید استیک آزاد باشد، تعیین گلیسرول با روش دی کرومات ترجیح داده می شود.
3. روش تعیین بی کرومات. گلیسیرین خالص، که حاوی مواد اکسید شونده خارجی نیست، در یک محیط اسیدی با دی کرومات به دی اکسید کربن و آب اکسید می شود:
با استفاده از مقدار اضافی محلول تیتر شده دی کرومات پتاسیم، مقدار اضافی دومی به روش یدومتری تعیین می شود:
ید آزاد شده با محلول تیوسولفات سدیم تیتر می شود. برای تکنیک تعریف، مایر (1937) را ببینید.
4. روش اکسیداسیون با برم (به بالا مراجعه کنید) برای تعیین مقادیر کمی گلیسرول راحت تر است.
نمونه ای از محلول گلیسیرین مربوط به 0.02-0.04 گرم گلیسیرین 100% در یک فلاسک مخروطی شکل با درپوش زمین قرار داده می شود. محلول های اسیدی با 0.1 نیوتن خنثی می شوند. محلول قلیایی در حضور یک قطره محلول متیل اورنج. سپس در 10 میلی لیتر آب برم 0.1 درصد بریزید، درب را با محلول یدید پتاسیم مرطوب کنید و مخلوط واکنش را به مدت 15 دقیقه به حال خود رها کنید. در 10 میلی لیتر محلول یدید پتاسیم 10 درصد، 50-100 میلی لیتر آب ریخته و ید را با 02/0 نیوتن تیتر کنید. محلول تیوسولفات سدیم در حضور نشاسته. در همان زمان، یک آزمایش کور انجام می شود.
جایی که آ- تعداد u,uz n. محلول تیوسولفات سدیم در میلی لیتر، مورد استفاده برای آزمایش کور، ب- مقدار محلول مشابه بر حسب میلی لیتر مصرف شده در هنگام تعیین، ه- وزن بر حسب میلی گرم
