حداکثر مقدار درجه اکسیداسیون نیتروژن. حالت های اکسیداسیون نیتروژن در آمونیوم. تست کوتاه با موضوع "وضعیت اکسیداسیون"
ترکیبات نیتروژن در حالت اکسیداسیون -3 توسط آمونیاک و نیتریدهای فلزی نشان داده می شوند.
آمونیاک- NH 3 گازی بی رنگ با بوی تند مشخص است. مولکول آمونیاک ساختاری هرمی دارد و شامل یک جفت الکترون تنها روی اتم نیتروژن است:
در دمای 33.4- درجه سانتیگراد آمونیاک متراکم شده و مایعی با حرارت تبخیر بسیار بالا تشکیل می دهد که امکان استفاده از آن به عنوان مبرد در واحدهای تبرید صنعتی را فراهم می کند. آمونیاک مایع یک حلال خوب است. در حضور یک کاتالیزور (FeCl 3)، فلز محلول با آمونیاک واکنش داده و هیدروژن آزاد می کند و یک آمید تشکیل می دهد، به عنوان مثال:
2Na + 2NH 3 = 2NaNH 2 + H 2
سدیم آمید
در اتمسفر اکسیژن، آمونیاک می سوزد و نیتروژن را روی یک کاتالیزور پلاتین تشکیل می دهد، آمونیاک به اکسید نیتروژن (II) اکسید می شود.
4NH 3 + 3O 2 = 2N 2 + 6H 2 O
4NH 3 + 5O 2 = 4NO + 6H 2 O
آمونیاک در آب بسیار محلول است که در آن خواص یک پایه ضعیف را نشان می دهد:
NH 3 + H 2 O ® NH 3 × H 2 O NH 4 + + OH -
= 1.85·10 -5
به عنوان یک پایه، آمونیاک با اسیدها واکنش می دهد و نمک های کاتیونی آمونیوم را تشکیل می دهد، به عنوان مثال:
NH 3 + HCl = NH 4 Cl
نمک های آمونیوم بسیار محلول در آب هستند و کمی هیدرولیز می شوند. در حالت کریستالی از نظر حرارتی ناپایدار هستند. ترکیب محصولات ترمولیز به خواص اسید تشکیل دهنده نمک بستگی دارد:
NH 4 Cl ® NH 3 + HCl
(NH 4) 2 SO 4 ® NH 3 + (NH 4) HSO 4
(NH 4) 2 Cr 2 O 7 ® N 2 + Cr 2 O 3 + 4H 2 O
هنگامی که محلول های آبی نمک های آمونیوم در معرض مواد قلیایی قرار می گیرند، آمونیاک آزاد می شود، که اجازه می دهد تا از این واکنش به عنوان یک واکنش کیفی برای نمک های آمونیوم و به عنوان یک روش آزمایشگاهی برای تولید آمونیاک استفاده شود.
NH 4 Cl + NaOH = NaCl + NH 3 + H 2 O
در صنعت آمونیاک از طریق سنتز مستقیم تولید می شود.
N 2 + 3H 2 2NH 3
از آنجایی که واکنش بسیار برگشت پذیر است، سنتز در فشار بالا (تا 100 میلی پاسکال) انجام می شود. برای تسریع لحظه تعادل، این فرآیند در حضور یک کاتالیزور (آهن اسفنجی که توسط مواد افزودنی ترویج می شود) و در دمای حدود 500 درجه سانتی گراد انجام می شود.
نیتریدهافلزات قلیایی و قلیایی خاکی ترکیبات یونی هستند که به راحتی توسط آب تجزیه می شوند و آمونیاک ایجاد می کنند.
Li 3 N + 3H 2 O = 3LiOH + NH 3
نیتریدهای D-فلز ترکیبات کریستالی با ترکیب متغیر (برتولیدها)، بسیار نسوز و از نظر شیمیایی پایدار هستند.
هیدرازین- N 2 H 4 مهمترین ترکیب نیتروژن معدنی در حالت اکسیداسیون -2 است.
هیدرازین مایعی بی رنگ با نقطه جوش 114 درجه سانتی گراد است که در هوا دود می کند. بخارات هیدرازین بسیار سمی هستند و با هوا مخلوط های انفجاری تشکیل می دهند. هیدرازین از اکسید کردن آمونیاک با هیپوکلریت سدیم به دست می آید:
2NH 3 + NaClO = N 2 H 4 + NaCl + H 2 O
هیدرازین به هر نسبت با آب مخلوط می شود و در محلول مانند یک باز دی اسید ضعیف عمل می کند و دو سری نمک را تشکیل می دهد.
N 2 H 4 + H 2 O N 2 H 5 + + OH -، Kb = 9.3 × 10 -7.
N 2 H 5 + + H 2 O N 2 H 6 2 + + OH - , K b = 8.5 × 10 -15 ;
N 2 H 4 + HCl N 2 H 5 Cl; N 2 H 5 Cl + HCl N 2 H 6 Cl 2
هیدروزونیوم کلرید دی هیدروسونیوم دی کلرید
هیدرازین قوی ترین عامل کاهش دهنده است:
4KMnO 4 + 5N 2 H 4 + 6H 2 SO 4 = 5N 2 + 4MnSO 4 + 2K 2 SO 4 + 16H 2 O
هیدرازین و مشتقات آن به طور گسترده ای به عنوان سوخت موشک استفاده می شود.
هیدروکسیل آمین- NH 2 OH اصلی ترین ترکیب نیتروژن معدنی در حالت اکسیداسیون -1 است.
هیدروکسی آمین یک ماده کریستالی بی رنگ (mp 33 درجه سانتیگراد)، بسیار محلول در آب است که در آن خواص یک باز ضعیف را نشان می دهد.
NH 2 OH + H 2 O + + OH - ، K b = 2×10 -8
هیدروکسیل آمین با احیای اسید نیتریک با هیدروژن در زمان آزاد شدن در طی الکترولیز به دست می آید:
HNO 3 + 6 [H] = NH 2 OH + 2H 2 O
اتم نیتروژن در مولکول NH 2 OH حالت اکسیداسیون متوسطی را نشان می دهد (بین -3 و +5)، بنابراین هیدروکسیل آمین می تواند هم به عنوان یک عامل کاهنده و هم به عنوان یک عامل اکسید کننده عمل کند:
2N -1 H 2 OH + I 2 + 2KOH = N 0 2 + 2KI + 4H 2 O
عامل کاهنده
2N -1 H 2 OH + 4FeSO 4 + 3H 2 SO 4 = 2Fe 2 (SO 4) 3 + (N -3 H 4) 2 SO 4 + 2H 2 O
اکسید کننده
نیتروژن حالت های اکسیداسیون مثبت را در اکسیدها و همچنین اسیدهای حاوی اکسیژن و نمک های آنها نشان می دهد.
اکسید نیتریک (I) - N 2 O (اکسید نیتروژن، گاز خنده). ساختار مولکول آن را می توان با رزونانس دو طرح ظرفیتی منتقل کرد، که نشان می دهد این ترکیب را فقط می توان به طور رسمی به عنوان اکسید نیتروژن (I) در نظر گرفت، این اکسونیترید نیتروژن (V) است - ON +5 N -3.
N 2 O گازی بی رنگ با بوی مطبوع ضعیف است. در غلظت های کوچک باعث شادی بی حد و حصر می شود، در دوزهای زیاد اثر بیهوشی عمومی دارد. مخلوطی از اکسید نیتروژن (80%) و اکسیژن (20%) در پزشکی برای بیهوشی استفاده می شود.
در شرایط آزمایشگاهی، اکسید نیتریک (I) را می توان با تجزیه نیترات آمونیوم به دست آورد:
NH 4 NO 3 ¾® N 2 O + 2H 2 O
N 2 O بدست آمده با این روش حاوی ناخالصی هایی از اکسیدهای نیتروژن بالاتر است که بسیار سمی هستند!
از نظر خواص شیمیایی، اکسید نیتریک (I) یک اکسید معمولی غیر نمک ساز است که با آب، اسیدها و قلیاها واکنش نشان نمی دهد. هنگامی که گرم می شود، تجزیه می شود و اکسیژن و نیتروژن تشکیل می شود. به همین دلیل، N 2 O می تواند به عنوان یک عامل اکسید کننده عمل کند، به عنوان مثال:
N 2 O + H 2 = N 2 + H 2 O
اکسید نیتریک (II)- NO یک گاز بی رنگ، بسیار سمی است. در هوا به سرعت توسط اکسیژن اکسید می شود و اکسید نیتروژن کمتر سمی (IV) تشکیل می شود. در صنعت، NO با عبور هوا از یک قوس الکتریکی (3000-4000 درجه سانتیگراد) تولید می شود.
یک روش آزمایشگاهی برای تولید اکسید نیتریک (II) واکنش مس با اسید نیتریک رقیق است.
3Cu + 8HNO 3 (رقیق شده) = 3Cu (NO 3) 2 + 2NO + 4H 2 O
اکسید نیتروژن (II) یک اکسید غیر نمک ساز، یک عامل احیا کننده قوی است و به راحتی با اکسیژن و هالوژن ها واکنش می دهد.
2NO + O 2 = 2NO 2; 2NO + Cl2 = 2NOCl
نیتروزیل کلرید
در عین حال، هنگام تعامل با عوامل کاهنده قوی، NO به عنوان یک عامل اکسید کننده عمل می کند:
2NO + 2H2 = N2 + 2H2O
اکسید نیتریک (III)- N 2 O 3 - مایع با رنگ آبی شدید (درجه حرارت - 100 درجه سانتیگراد). فقط در حالت مایع و جامد در دماهای پایین پایدار است. ظاهراً به دو صورت وجود دارد:
اکسید نیتروژن (III) از تراکم مشترک بخارات NO و NO 2 به دست می آید. در مایعات و بخارات تجزیه می شود.
NO 2 + NO N 2 O 3
خواص اکسید اسید معمولی است. با آب واکنش می دهد و اسید نیتروژن تشکیل می دهد و با مواد قلیایی نمک ها - نیتریت ها را تشکیل می دهد.
N 2 O 3 + H 2 O = 2HNO 2
N 2 O 3 + 2 NaOH = 2 NaNO 2 + H 2 O
اسید نیتروژن- اسید با قدرت متوسط (Ka = 1×10 -4). در محلولها به صورت خالص جدا نمیشود و به دو شکل توتومر وجود دارد (توتومرها ایزومرهایی هستند که در تعادل دینامیکی هستند).
نیتریت فرم نیترو
نمک های اسید نیتروژن پایدار هستند. آنیون نیتریت دوگانگی ردوکس برجسته را نشان می دهد. بسته به شرایط، می تواند هم عملکرد یک عامل اکسید کننده و هم عملکرد یک عامل کاهنده را انجام دهد، به عنوان مثال:
2NaNO 2 + 2KI + 2H 2 SO 4 = I 2 + 2NO + K 2 SO 4 + Na 2 SO 4 + 2H 2 O
اکسید کننده
KMnO 4 + 5NaNO 2 + 3H 2 SO 4 = 2MnSO 4 + 5 NaNO 3 + K 2 SO 4 + 3H 2 O
عامل کاهنده
اسید نیتروژن و نیتریت ها تمایل به نامتناسب دارند:
3HN +3 O 2 = HN + 5 O 3 + 2N + 2 O + H 2 O
اکسید نیتریک (IV)- NO 2 یک گاز قهوه ای رنگ، با بوی نامطبوع قوی، بسیار سمی است! در صنعت، NO 2 از اکسیداسیون NO تولید می شود. یک روش آزمایشگاهی برای تولید NO 2 برهمکنش مس با اسید نیتریک غلیظ و همچنین تجزیه حرارتی نیترات سرب است.
Cu + 4HNO 3 (conc.) = Cu (NO 3) 2 + 2NO 2 + 2H 2 O
2Pb(NO 3) 2 = 2PbO + 4NO 2 + O 2
مولکول NO 2 یک الکترون جفت نشده دارد و یک رادیکال آزاد پایدار است. بنابراین، اکسید نیتریک به راحتی دیمر می شود. این فرآیند برگشت پذیر است و به دما بسیار حساس است.
پارامغناطیس، دیامغناطیس،
قهوه ای بی رنگ
دی اکسید نیتروژن یک اکسید اسیدی است که با آب واکنش داده و مخلوطی از اسید نیتریک و نیتروژن (انیدرید مخلوط) را تشکیل می دهد.
2NO2 + H2O = HNO2 + HNO3
2NO 2 + 2 NaOH = NaNO 3 + NaNO 2 + H 2 O
اکسید نیتریک (V)- N 2 O 5 یک ماده کریستالی سفید است. از کم آبی اسید نیتریک یا اکسیداسیون نیتریک اکسید (IV) با ازن به دست می آید:
2HNO3 + P2O5 = N2O5 + 2HPO3
2NO 2 + O 3 = N 2 O 5 + O 2
در حالت کریستالی، N 2 O 5 دارای ساختار نمک مانند - + -، در بخارات (دمای عالی 33 درجه سانتیگراد) - مولکولی است.
N 2 O 5 - اکسید اسید - انیدرید اسید نیتریک:
N2O5 + H2O = 2HNO3
اسید نیتریک- HNO 3 یک مایع بی رنگ با نقطه جوش 84.1 درجه سانتیگراد است که در اثر حرارت و قرار گرفتن در معرض نور تجزیه می شود.
4HNO 3 = 4NO 2 + O 2 + 2H 2 O
ناخالصی های دی اکسید نیتروژن به اسید نیتریک غلیظ رنگ زرد مایل به قهوه ای می دهد. اسید نیتریک به هر نسبت با آب مخلوط می شود و یکی از قوی ترین اسیدهای معدنی است که به طور کامل در محلول تجزیه می شود.
اسید نیتریک یکی از قوی ترین عوامل اکسید کننده است. عمق بازیابی آن به عوامل زیادی بستگی دارد: غلظت، دما، عامل کاهنده. به طور معمول، اکسیداسیون با اسید نیتریک مخلوطی از محصولات احیا را تولید می کند:
HN +5 O 3 ® N + 4 O 2 ® N + 2 O ® N + 1 2 O ® N 0 2 ® +
محصول غالب اکسیداسیون غیر فلزات و فلزات غیرفعال با اسید نیتریک غلیظ، اکسید نیتریک (IV) است:
I 2 + 10HNO 3 (conc) = 2HIO 3 + 10NO 2 + 4H 2 O
Pb + 4HNO 3 (conc) = Pb (NO 3) 2 + 2NO 2 + 2H 2 O
اسید نیتریک غلیظ آهن و آلومینیوم را غیرفعال می کند. آلومینیوم حتی با اسید نیتریک رقیق غیرفعال می شود. اسید نیتریک با هر غلظتی روی طلا، پلاتین، تانتالم، رودیوم و ایریدیم اثری ندارد. طلا و پلاتین در aqua regia حل می شوند - مخلوطی از اسیدهای نیتریک و هیدروکلریک غلیظ به نسبت 1: 3:
Au + HNO 3 + 4HCl = H + NO + 2H 2 O
اثر اکسید کننده قوی آبزیان به دلیل تشکیل کلر اتمی در طی تجزیه نیتروزیل کلرید است که محصول برهمکنش اسید نیتریک با کلرید هیدروژن است.
HNO 3 + 3HCl = Cl 2 + NOCl + 2H 2 O
NOCl = NO + Cl×
یک حلال موثر برای فلزات کم فعال، مخلوطی از اسیدهای نیتریک و هیدروفلوئوریک غلیظ است.
3Ta + 5HNO3 + 21HF = 3H2 + 5NO + 10H2O
اسید نیتریک رقیق، هنگام تعامل با غیر فلزات و فلزات کم فعال، عمدتاً به اکسید نیتروژن (II) کاهش می یابد، به عنوان مثال:
3P + 5HNO 3 (dil.) + 2H 2 O = 3H 3 PO 4 + 5NO
3Pb + 8HNO 3 (dil) = 3Pb (NO 3) 2 + 2NO + 4H 2 O
برای مثال، فلزات فعال اسید نیتریک رقیق را به N 2 O، N 2 یا NH 4 NO 3 کاهش می دهند،
4Zn + 10HNO 3 (dil) = 4Zn (NO 3) 2 + NH 4 NO 3 + 3H 2 O
نمک های اسید نیتریک - نیترات ها در آب بسیار محلول هستند و از نظر حرارتی ناپایدار هستند. تجزیه نیترات های فلزات فعال (به استثنای لیتیوم) که در سری پتانسیل های الکترود استاندارد در سمت چپ منیزیم قرار دارند، منجر به تشکیل نیتریت ها می شود.
2KNO 3 = 2KNO 2 + O 2
در طی تجزیه نیترات های لیتیوم و منیزیم و همچنین نیترات های فلزی واقع در سری پتانسیل های الکترود استاندارد در سمت راست منیزیم تا مس، مخلوطی از اکسید نیتروژن (IV) و اکسیژن آزاد می شود.
2Cu(NO 3) 2 = 2CuO + 4NO 2 + O 2
نیترات های فلزات واقع در انتهای سری فعالیت به فلز آزاد تجزیه می شوند:
2AgNO3 = 2Ag + 2NO2 + O2
نیترات های سدیم، پتاسیم و آمونیوم به طور گسترده برای تولید باروت و مواد منفجره و همچنین به عنوان کودهای نیتروژن (نمک) استفاده می شود. سولفات آمونیوم، آب آمونیاک و اوره (اوره) - آمید کامل اسید کربنیک H 2 N-C(O)-NH 2 - نیز به عنوان کود استفاده می شود. عمده اسید نیتریک در تولید کودها و مواد منفجره استفاده می شود.
اسید نیتریک به صورت صنعتی با روش تماس یا قوس تولید می شود که در مرحله اول - تولید اکسید نیتریک (II) متفاوت است. روش قوس بر اساس تولید NO با عبور هوا از یک قوس الکتریکی است. در روش تماس، NO از اکسیداسیون آمونیاک با اکسیژن بر روی کاتالیزور پلاتین تولید می شود. سپس، اکسید نیتروژن (II) توسط اکسیژن اتمسفر به اکسید نیتروژن (IV) اکسید می شود. با حل کردن NO 2 در آب در مجاورت اکسیژن، اسید نیتریک با غلظت 60-65 درصد به دست می آید.
4NO 2 + O 2 + 2H 2 O = 4HNO 3
در صورت لزوم، اسید نیتریک با تقطیر با اسید سولفوریک غلیظ تغلیظ می شود. در آزمایشگاه، اسید نیتریک غلیظ را می توان با عمل اسید سولفوریک غلیظ بر روی نیترات سدیم کریستالی با حرارت دادن تهیه کرد.
NaNO 3 + H 2 SO 4 = HNO 3 + NaHSO 4
جدول 1. برخی از خواص فیزیکی نیتروژن |
|
چگالی، گرم بر سانتی متر 3 | 0.808 (مایع) |
نقطه ذوب، درجه سانتیگراد | –209,96 |
نقطه جوش، درجه سانتیگراد | –195,8 |
دمای بحرانی، درجه سانتی گراد | –147,1 |
فشار بحرانی، atm a | 33,5 |
چگالی بحرانی، g/cm 3 a | 0,311 |
ظرفیت گرمایی ویژه، J/(mol K) | 14.56 (15 درجه سانتیگراد) |
الکترونگاتیوی از نظر پاولینگ | 3 |
شعاع کووالانسی، | 0,74 |
شعاع کریستالی، | 1.4 (M 3–) |
پتانسیل یونیزاسیون، V ب | |
اولین | 14,54 |
دومین | 29,60 |
آ دما و فشاری که در آن چگالی استحالت مایع و گاز نیتروژن یکسان است. ب مقدار انرژی مورد نیاز برای حذف اولین الکترون خارجی و الکترون بعدی به ازای هر 1 مول نیتروژن اتمی. |
جدول 2. حالت های اکسیداسیون نیتروژن و ترکیبات مربوطه |
|
حالت اکسیداسیون |
نمونه های اتصال |
آمونیاک NH 3، یون آمونیوم NH 4 +، نیترید M 3 N 2 | |
هیدرازین N2H4 | |
هیدروکسی آمین NH 2 OH | |
هیپونیتریت سدیم Na 2 N 2 O 2 ، اکسید نیتریک (I) N 2 O | |
اکسید نیتروژن (II) NO | |
اکسید نیتروژن (III) N 2 O 3، نیتریت سدیم NaNO 2 | |
اکسید نیتریک (IV) NO 2، دایمر N 2 O 4 | |
اکسید نیتریک (V) N 2 O 5 ، اسید نیتریک HNO3 و نمک های آن (نیترات) |
جدول 3. برخی از خواص فیزیکی آمونیاک و آب |
||
ویژگی |
||
چگالی، گرم بر سانتی متر 3 | 0.65 (–10 درجه سانتیگراد) | 1.00 (4.0 درجه سانتیگراد) |
نقطه ذوب، درجه سانتیگراد | –77,7 | 0 |
نقطه جوش، درجه سانتیگراد | –33,35 | 100 |
دمای بحرانی، درجه سانتی گراد | 132 | 374 |
فشار بحرانی، اتمسفر | 112 | 218 |
آنتالپی تبخیر، J/g | 1368 (–33 درجه سانتیگراد) | 2264 (100 درجه سانتیگراد) |
آنتالپی ذوب، J/g | 351 (-77 درجه سانتیگراد) | 334 (0 درجه سانتیگراد) |
رسانایی الکتریکی | 5 ساعت 10-11 (-33 درجه سانتیگراد) | 4 ساعت 10 تا 8 (18 درجه سانتیگراد) |
آمونیاک مایع به عنوان یک حلال در مواردی که امکان انجام واکنش در آب به دلیل برهمکنش سریع اجزا با آب (مثلاً اکسیداسیون و احیا) وجود ندارد، دارای مزیت است. به عنوان مثال، در آمونیاک مایع، کلسیم با KCl واکنش می دهد و CaCl2 و K تشکیل می دهد، زیرا CaCl2 در آمونیاک مایع نامحلول است و K محلول است و واکنش به طور کامل ادامه می یابد. در آب، به دلیل برهم کنش سریع کلسیم با آب، چنین واکنشی غیرممکن است.
تولید آمونیاک. گازی NH 3 از نمک های آمونیوم تحت اثر یک باز قوی آزاد می شود، به عنوان مثال، NaOH:این روش در شرایط آزمایشگاهی قابل اجرا است. تولید آمونیاک کوچک نیز بر اساس هیدرولیز نیتریدهایی مانند Mg است 3 N 2 ، اب. سیانامید کلسیم CaCN 2 هنگام تعامل با آب، آمونیاک نیز تشکیل می شود. روش صنعتی اصلی برای تولید آمونیاک، سنتز کاتالیزوری آن از نیتروژن و هیدروژن اتمسفر در دما و فشار بالا است.هیدروژن برای این سنتز از ترک خوردگی حرارتی هیدروکربن ها، عمل بخار آب روی زغال سنگ یا آهن، تجزیه الکل ها با بخار آب یا الکترولیز آب به دست می آید. اختراعات بسیاری برای سنتز آمونیاک به دست آمده است که در شرایط فرآیند (دما، فشار، کاتالیزور) متفاوت است. روشی برای تولید صنعتی از طریق تقطیر حرارتی زغال سنگ وجود دارد. نام F. Haber و K. Bosch با توسعه فن آوری سنتز آمونیاک همراه است.
جدول 4. مقایسه واکنش ها در محیط آب و آمونیاک |
|
محیط آبی |
محیط آمونیاکی |
خنثی سازی |
|
OH – + H 3 O + ® 2H 2 O |
NH 2 – + NH 4 + ® 2NH 3 |
هیدرولیز (پروتولیز) |
|
PCl 5 + 3H 2 O POCl 3 + 2H 3 O + + 2Cl - |
PCl 5 + 4NH 3 PNCl 2 + 3NH 4 + + 3Cl - |
تعویض |
|
Zn + 2H 3 O + ® Zn 2 + + 2H 2 O + H 2 |
Zn + 2NH 4 + ® Zn 2 + + 2NH 3 + H 2 |
حل و فصل (پیچیده شدن ) |
|
Al 2 Cl 6 + 12H 2 O 2 3 + + 6Cl - |
Al 2 Cl 6 + 12NH 3 2 3 + + 6Cl - |
آمفوتریکی |
|
Zn 2+ + 2OH – Zn(OH) 2 |
Zn 2 + + 2NH 2 - Zn (NH 2) 2 |
Zn(OH) 2 + 2H 3 O + Zn 2 + + 4H 2 O |
روی (NH 2) 2 + 2NH 4 + Zn 2 + + 4NH 3 |
Zn(OH) 2 + 2OH - Zn(OH) 4 2- |
روی (NH 2) 2 + 2NH 2 - روی (NH 2) 4 2- |
سرعت انحلال برخی از مواد مانند فلزات یا یون یدید در اسید نیتریک به غلظت اسید نیتروژن موجود به عنوان ناخالصی بستگی دارد. نمک های نیتریت های اسید نیتروژن به جز نیتریت نقره در آب بسیار محلول هستند.
NaNO2 در تولید رنگ استفاده می شود.اسید نیتریک HNO3 یکی از مهمترین محصولات معدنی صنایع شیمیایی اصلی است. در فن آوری بسیاری از مواد معدنی و آلی دیگر مانند مواد منفجره، کودها، پلیمرها و الیاف، رنگ ها، مواد دارویی و غیره استفاده می شود. همچنین ببینیدعناصر شیمیاییادبیات دایرکتوری نیتروژنیست. م.، 1969Nekrasov B.V. مبانی شیمی عمومی. م.، 1973
مشکلات تثبیت نیتروژن شیمی معدنی و فیزیک. م.، 1982
ترکیبات اکسیژن نیتروژن. در ترکیبات اکسیژن، نیتروژن حالت اکسیداسیون از 1+ تا 5+ را نشان می دهد.
در ترکیبات اکسیژننیتروژن حالت اکسیداسیون 1+ تا 5+ را نشان می دهد.
N2O; نه N2O3; NO2; N2O4; N2O5
اکسیدهای N 2 O و NO غیر نمک ساز هستند و بقیه نمک زا هستند.
اکسید نیتریک (I) و اکسید نیتریک (II) گازهای بی رنگ، اکسید نیتریک (III) یک مایع آبی، (IV) یک گاز قهوه ای، (V) بلورهای بی رنگ شفاف است.
به جز N 2 O، همه آنها بسیار سمی هستند. اکسید نیتروژن N 2 O یک اثر فیزیولوژیکی بسیار منحصر به فرد دارد که اغلب به آن گاز خنده می گویند. شیمیدان انگلیسی هامفری دیوی، که از این گاز برای سازماندهی جلسات ویژه استفاده می کرد، اثرات اکسید نیتروژن را اینگونه توصیف می کند: «برخی از آقایان روی میز و صندلی می پریدند، برخی دیگر زبانشان شل شده بود و برخی دیگر تمایل شدیدی به نزاع نشان می دادند. استنشاق N 2 O باعث از بین رفتن درد می شود و بنابراین در پزشکی به عنوان بی حس کننده استفاده می شود.
MBC در مولکول فرض می کند N2Oحضور یون های N + و N-
هیبریداسیون sp
↓ | ↓ | ↓ | ↓ |
↓ | ↓ | ↓ | ↓ |
به دلیل هیبریداسیون sp، یون N + 2 σ پیوند می دهد: یکی با N – و دیگری با اتم اکسیژن. این پیوندها با زاویه 180 درجه نسبت به یکدیگر جهت دارند و مولکول N 2 O خطی است. ساختار مولکول با جهت پیوند σ تعیین می شود. دو الکترون p باقی مانده از N + یک پیوند π دیگر تشکیل می دهند: یکی با یون N و دیگری با اتم اکسیژن. از این رو N 2 O دارای ساختار است
: N – = N + = O :
تمایل NO 2 به دیمر شدن نتیجه تعداد فرد الکترون در مولکول (پارامغناطیس) است.
اکسیدهای نیتروژن با مشکلات زیست محیطی جدی همراه است. افزایش غلظت آنها در جو منجر به تشکیل اسید نیتریک و بر این اساس، باران اسیدی می شود.
N 2 O 3 با آب تعامل می کند، اسید نیتروژن ناپایدار HNO 2 را تشکیل می دهد که فقط در محلول های رقیق وجود دارد، زیرا به راحتی تجزیه می شود.
2HNO2 = N2O3 + H2O.
همانطور که پتانسیل الکترود استاندارد نشان می دهد HNO 2 می تواند یک عامل کاهنده قوی تر از HNO 3 باشد.
HNO 3 + 2 H + + 2e = HNO 2 + H 2 O E 0 = + 0.93 V
HNO 2 + H + + 1e = NO + H 2 O E 0 = + 1.10 ولت
HNO 2 + 1e = NO + H + E 0 = + 1.085 V
نمک های نیتریت آن پایدار هستند. HNO 2 یک اسید با قدرت متوسط (K ≈ 5 10-4) است. همراه با تفکیک اسید، تفکیک به میزان کمی با تشکیل NO + و OH - رخ می دهد.
درجه اکسیداسیون نیتروژن در نیتریت ها متوسط است (3+) بنابراین در واکنش ها می تواند هم به عنوان یک عامل اکسید کننده و هم به عنوان یک عامل احیا کننده رفتار کند. دوگانگی ردوکس دارد.
عوامل اکسید کننده قوی NO 2 - را به NO 3 - تبدیل می کنند.
5NaNO 2 + 2KMnO 4 + 3H 2 SO 4 = 5 NaNO 3 + 2MnSO 4 + K 2 SO 4 + 3H 2 O
عوامل کاهنده قوی معمولا HNO 2 را به NO کاهش می دهند.
2NaNO 2 + 2KI + 2H 2 SO 4 = Na 2 SO 4 + 2NO + I 2 + K 2 SO 4 + 2H 2 O
فرآیند عدم تناسب، افزایش و کاهش همزمان در حالت اکسیداسیون اتم های همان عنصر نیز می تواند رخ دهد.
3HNO2 = HNO3 + 2NO + H2O
نیتریت ها سمی هستند: هموگلوبین را به متهموگلوبین تبدیل می کنند که قادر به حمل اکسیژن نیست و باعث تشکیل نیتروزامین R 2 N-NO - مواد سرطان زا - در محصولات غذایی می شود.
مهمترین ترکیب نیتروژن HNO 3 است
اسید نیتریک مهمترین محصول صنایع شیمیایی پایه است. برای تهیه مواد منفجره، مواد دارویی، رنگ، پلاستیک، الیاف مصنوعی و سایر مواد استفاده می شود.
HNO 3 یک مایع بی رنگ با بوی خفه کننده تند است که در هوا دود می کند. در هنگام تخلیه رعد و برق به مقدار کم تشکیل می شود و در آب باران وجود دارد.
N 2 + O 2 → 2NO
2NO + O 2 → 2NO 2
4NO 2 + O 2 + 2H 2 O → 4HNO 3
HNO 3 بسیار غلیظ معمولاً قهوه ای رنگ است به دلیل فرآیند تجزیه که در نور یا هنگام گرم شدن رخ می دهد.
4HNO 3 = 4NO 2 + 2H 2 O + O 2
HNO 3 یک ماده بسیار خطرناک است.
مهمترین ویژگی شیمیایی HNO 3 این است که یک عامل اکسید کننده قوی است و بنابراین با تقریباً تمام فلزات به جز طلا، پلاتین، Rh، Ir، Ti، Ta، فلزات Al، Fe، Co، Ni و غیر فعال می کند Cr. اسید، بسته به غلظت و فعالیت فلز، می تواند به ترکیبات کاهش یابد:
+4 +3 +2 +1 0 -3 -3
NO 2 → HNO 2 → NO → N 2 O → N 2 → NH 3 (NH 4 NO 3)
و نمک اسید نیتریک نیز تشکیل می شود.
به عنوان یک قاعده، هنگامی که اسید نیتریک با فلزات واکنش می دهد، هیدروژن تکامل نمی یابد. اثر HNO 3 بر روی فلزات فعال می تواند هیدروژن تولید کند. با این حال، هیدروژن اتمی در زمان آزاد شدن دارای خواص احیایی قوی است و اسید نیتریک یک عامل اکسید کننده قوی است. بنابراین هیدروژن به آب اکسید می شود.
خواص HNO 3 غلیظ و رقیق شده
1) اثر HNO 3 غلیظ بر فلزات کم فعال (مس، جیوه، نقره)
Cu + 4 HNO 3 = Cu (NO 3) 2 + 2NO 2 + 2H 2 O
2) اثر HNO 3 رقیق بر فلزات کم فعال
3Cu + 8 HNO 3 = 3Cu(NO 3) 2 + 2NO + 4H 2 O
3) اثر اسید غلیظ بر فلزات فعال
4Ca + 10HNO3 = 4Ca(NO3)2 + N2O + 5H2O
4) اثر HNO 3 رقیق بر فلزات فعال
4Ca + 10 HNO 3 = 4Ca(NO 3) 2 + NH 4 NO 3 + 3H 2 O
یکی از قوی ترین اسیدها، همه واکنش های اسیدها مشخصه است: با اکسیدهای بازی، بازها، اکسیدهای آمفوتریک، هیدروکسیدهای آمفوتریک واکنش می دهد. یک ویژگی خاص یک اثر اکسیداتیو برجسته است. بسته به شرایط (غلظت، ماهیت عامل کاهنده، دما)، HNO 3 می تواند از 1 تا 8 الکترون بپذیرد.
مجموعه ای از ترکیبات N با حالت های اکسیداسیون مختلف:
NH3; N2H4; NH 2 OH; N2O; نه N2O3; NO2; N2O5
NO 3 – + 2H + + 1e = NO 2 + H 2 O
NO 3 – + 4H + + 3e = NO + 2H 2 O
2NO 3 – +10H + + 8e = N 2 O + 5H 2 O
2NO 3 – +12H + + 10e = N 2 + 6H 2 O
NO 3 – + 10H + + 8e = NH 4 – + 3H 2 O
تشکیل محصولات بستگی به غلظت دارد. با تمام فلزات به جز طلا، پلاتین، W واکنش می دهد. HNO 3 غلیظ در شرایط عادی با Fe، Cr، Al که با آن غیرفعال می شود، واکنش نمی دهد، اما پس از حرارت دادن بسیار قوی با این فلزات واکنش می دهد.
بیشتر غیر فلزات و مواد پیچیده توسط HNO 3 به NO (به ندرت NO 2) کاهش می یابد.
3P + 5HNO3 + 2H2O = 3H3PO4 + 5NO
S + HNO 3 = H 2 SO 4 + 2NO
3C + 4HNO3 = 3CO2 + 4NO + 2H2O
ZnS + 8HNO 3 k = ZnSO 4 + 8NO 2 + 4H 2 O
6HCl + 2HNO 3 k = 3Cl 2 + 2NO + 4H 2 O
ضبط یک واکنش ردوکس شامل HNO 3 معمولاً مشروط است، زیرا مخلوطی از ترکیبات حاوی نیتروژن تشکیل می شود و محصول احیا که در مقادیر بیشتری تشکیل شده است نشان داده شده است.
طلا و فلزات پلاتین در "آکوا رژیا" حل می شوند - مخلوطی از 3 حجم اسید هیدروکلریک غلیظ و 1 حجم اسید نیتریک غلیظ که دارای خاصیت اکسید کننده قوی است، "سلطان فلزات" - طلا را حل می کند.
Au + HNO 3 + 4HCl = H + NO + 2H 2 O
HNO 3 یک اسید مونوبازیک قوی است که فقط نمک های متوسط - نیترات ها را تشکیل می دهد که از اثر آن بر روی فلزات، اکسیدها، هیدروکسیدها یا کربنات ها به دست می آیند. تمام نیترات ها در آب بسیار محلول هستند. محلول های آنها خاصیت اکسید کننده ناچیزی دارند.
هنگامی که گرم می شود، نیترات ها تجزیه می شوند. نیترات فلزات قلیایی به نیتریت تبدیل شده و اکسیژن آزاد می شود.
2KNO 3 = 2KNO 2 + O 2
ترکیب سایر محصولات به موقعیت فلز در RSEP بستگی دارد.
در سمت چپ Mg = MeNO 2 + O 2به منیزیم
MeNO 3 = Mg – Cu = MeO + NO 2 + O 2سمت راست منیزیم
در سمت راست Cu = Me + NO 2 + O 2فلزات کمتر فعال
حالت های اکسیداسیون نیتروژن در ترکیبات 3-، -2، -1، 0، +1، +2، +3، +4، +5 است.
ترکیبات نیتروژن در حالت اکسیداسیون -3 توسط نیتریدها نشان داده می شوند که آمونیاک عملا مهمترین آنهاست.
ترکیبات نیتروژن در حالت اکسیداسیون 2- کمتر معمولی هستند و توسط پرنیتریدها نشان داده می شوند، که مهمترین آنها پرنیترید هیدروژن N2H4 یا هیدرازین است (همچنین یک پرنیترید هیدروژن بسیار ناپایدار N2H2، دی ایمید وجود دارد).
ترکیبات نیتروژن در حالت اکسیداسیون -1 NH2OH (هیدروکسی آمین) یک پایه ناپایدار است که همراه با نمک های هیدروکسی آمونیوم در سنتز آلی استفاده می شود.
ترکیبات نیتروژن در حالت اکسیداسیون + 1 اکسید نیتریک (I) N2O (اکسید نیتروژن، گاز خنده).
ترکیبات نیتروژن در حالت اکسیداسیون + 2 اکسید نیتریک (II) NO (مونوکسید نیتروژن).
ترکیبات نیتروژن در حالت اکسیداسیون +3 اکسید نیتروژن (III) N2O3، اسید نیتروژن، مشتقات آنیون NO2-، تری فلوراید نیتروژن (NF3).
ترکیبات نیتروژن در حالت اکسیداسیون +4 اکسید نیتروژن (IV) NO2 (دی اکسید نیتروژن، گاز قهوه ای).
ترکیبات نیتروژن در حالت اکسیداسیون +5 اکسید نیتریک (V) N2O5، اسید نیتریک، نمک های آن - نیترات ها و سایر مشتقات، و همچنین تترافلورآمونیوم NF4+ و نمک های آن.
آمونیاک ترکیبی از نیتروژن و هیدروژن است. در صنایع شیمیایی مهم است. فرمول آمونیاک NH 3 است.
گاز بی رنگ با بوی تند مشخص. آمونیاک بسیار سبکتر از هوا است، جرم یک لیتر از این گاز 0.77 گرم است.
نمک های آمونیوم بیشتر نمک های آمونیوم بی رنگ و بسیار محلول در آب هستند. از نظر برخی خواص شبیه نمک های فلزات قلیایی به ویژه پتاسیم هستند. نمک های آمونیوم از نظر حرارتی ناپایدار هستند. وقتی گرم می شوند تجزیه می شوند. این تجزیه می تواند به صورت برگشت پذیر یا برگشت ناپذیر رخ دهد.
نمک های آمونیوم به طور گسترده ای مورد استفاده قرار می گیرند. بیشتر آنها (سولفات آمونیوم، نیترات آمونیوم) به عنوان کود استفاده می شود. کلرید آمونیوم یا آمونیاک در صنایع رنگرزی و نساجی، در لحیم کاری و قلع کاری و در سلول های گالوانیکی استفاده می شود.
اسید نیتریک یک اسید مونوبازیک قوی است. در محلول های رقیق کاملاً به یون های H +1 و NO -1 3 تجزیه می شود.
اسید نیتریک خالص مایعی بی رنگ با بوی تند است. در دمای 86 درجه سانتی گراد می جوشد. هیگروسکوپیک. تحت تأثیر نور به تدریج تجزیه می شود.
اسید نیتریک یک عامل اکسید کننده قوی است. بسیاری از غیر فلزات به راحتی توسط آن اکسید می شوند و به اسید تبدیل می شوند.
اسید نیتریک تقریباً بر روی تمام فلزات به استثنای طلا، پلاتین، تانتالیوم، رودیوم و ایریدیم تأثیر می گذارد. اسید نیتریک غلیظ باعث غیرفعال شدن برخی فلزات (آهن، آلومینیوم، کروم) می شود. حالت اکسیداسیون نیتروژن در اسید نیتریک 5+ است. هر چه غلظت HNO 3 بیشتر باشد، کاهش عمق کمتری دارد. واکنش با اسید نیتریک غلیظ معمولاً NO 2 آزاد می کند. هنگامی که اسید نیتریک رقیق با فلزات کم فعال مانند مس واکنش می دهد، NO آزاد می شود.
کاربرد. به مقدار زیاد برای تولید کودهای نیتروژن، رنگ، مواد منفجره و دارو استفاده می شود. اسید نیتریک در تولید اسید سولفوریک به روش نیتروژن استفاده می شود و برای تولید لاک و فیلم سلولزی استفاده می شود.
نمک های اسید نیتریک اسید نیتریک مونوبازیک تنها نمک های متوسطی را تشکیل می دهد که به آنها نیترات می گویند. تمام نیترات ها در آب بسیار محلول هستند و هنگامی که گرم می شوند، تجزیه می شوند و اکسیژن آزاد می شوند.
نیتراتهای فعالترین فلزات که در سمت چپ منیزیم در سری پتانسیلهای الکترود استاندارد قرار دارند، به نیتریت تبدیل میشوند.
در میان نمک های اسید نیتریک، مهمترین آنها نیترات های سدیم، پتاسیم، آمونیوم و کلسیم است که در عمل به آنها نیترات می گویند. نیتر عمدتاً به عنوان کود استفاده می شود.
کودهای نیتروژن نیترات آمونیوم (نیترات آمونیوم) موثرترین کود غنی از نیتروژن است. حاوی 33-35 درصد نیتروژن به شکل نیترات و آمونیاک است. به راحتی در آب حل می شود، در بسیاری از خاک ها به خوبی کار می کند سولفات آمونیوم حاوی حدود 21٪ نیتروژن است. این یک کریستال بی رنگ و لوزی شکل است. این کود نسبت به نیترات آمونیوم رطوبت کمتری دارد، حالت کیک نمی گیرد و اوره قابل اشتعال نیست. اوره دارای بیشترین مقدار نیتروژن (حدود 46 درصد) به شکلی است که به راحتی توسط گیاهان جذب می شود. به صورت کریستال های بی رنگ یا مایل به زرد ظاهر می شود و در آب بسیار محلول است. اوره قابل انفجار نیست، کمی رطوبت سنجی است و پتاسیم نیترات (نیترات پتاسیم) نیترات پتاسیم تقریباً 3 برابر بیشتر از نیتروژن پتاسیم دارد. از این رو در ترکیب با سایر کودها از نیترات کلسیم (نمره نروژی) یک کود نیتروژن با ارزش استفاده می شود. حاوی حدود 13 درصد نیتروژن کلرید آمونیوم پودری سفید رنگ و حاوی حدود 25 درصد نیتروژن است.